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双烯类聚合物的键接结构更为复杂,如异戊二烯在聚合过程中有1,2加聚、3,4加聚和1,4 加聚,分别得到如下产物: 3、分子构造 图1-3a、支化高分子b、接技梳形高分子c、星形高分子 d、交联网络高分子e、树枝状高分子 · 例: 碳纤维:聚丙烯腈高温环化制得“梯形”高分子,耐高温 ABS:丙烯睛、丁二烯、聚乙烯、三元接技共聚合。 耐化学腐蚀、强度好、弹性好、加工流动性好。 HⅢPS:少量聚丁二烯接技到PS上“海岛结枸" 7 SBS:热塑性弹性体,是PS-PB-PS三嵌段共聚物。 橡胶相PB连续相,PS分散相,起物理应联作用。 共聚物是由两种或两种以上结构单元组成的高分子。以A,B表示两种链节,它们的共聚物 序列有: 无规共聚物 -ABBABAAABBAB- 交替共聚物 ~~~ABABABABABAB~~ 嵌段共聚物 AAAAAABBBBBB- 接枝共聚物AMAAMAMA 共聚物的结构表征:链节的相对含量、链节的排列序列 序列分布可通过核磁共振、红外光谱、色谱等技术来测定 当1、m都较大时为嵌段共聚物,当1=m=1时则为交替共聚物 举例: 1、丁二烯和丙烯进行交替共聚,可以得到丁丙胶 2、常用的工程塑料ABS树脂大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。 3、热塑性弹性体SBS树脂:用阴离子聚合法制得的苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物。 4、支化与交联 在缩聚过程中有含三个或三个以上官能度的单体存在:或在双官能团缩聚中有产生新的 反应活性点的条件:或在加聚过程中,有自由基的链转移反应发生:或双烯类单体中第二双 键的活化等等,都能生成支化或交联结构的高分子。 高分子链上带有长短不一的支链称为支链高分子。高分子链通过化学键相互连接而形成 的三维空间网形大分子称为交联高分子。 表征支化和交联的物理量:支化度、交联度 支化度:可由单位体积内的支化点数或两个相邻支化点间的平均相对分子质量来表征。 交联度:可用单位体积内交联点的数目或两个相邻交联点之间平均相对分子质量c来表示。 > 7 双烯类聚合物的键接结构更为复杂,如异戊二烯在聚合过程中有 1,2 加聚、3,4 加聚和 1,4 加聚,分别得到如下产物: 3、分子构造 图 1-3 a、支化高分子 b、接技梳形高分子 c、星形高分子 d、交联网络高分子 e、树枝状高分子 例: 碳纤维:聚丙烯腈高温环化制得“梯形”高分子,耐高温。 ABS:丙烯腈、丁二烯、聚乙烯、三元接技共聚合。 耐化学腐蚀、强度好、弹性好、加工流动性好。 HIPS:少量聚丁二烯接技到 PS 上“海岛结构” SBS:热塑性弹性体,是 PS-PB-PS 三嵌段共聚物。 橡胶相 PB 连续相,PS 分散相,起物理应联作用。 共聚物是由两种或两种以上结构单元组成的高分子。以 A,B 表示两种链节,它们的共聚物 序列有: 无规共聚物 ~~~ABBABAAABBAB~~~ 交替共聚物 ~~~ABABABABABAB~~~ 嵌段共聚物 ~~~AAAAAABBBBBB~~~ 接枝共聚物 共聚物的结构表征:链节的相对含量、链节的排列序列 序列分布可通过核磁共振、红外光谱、色谱等技术来测定 当 l、m 都较大时为嵌段共聚物,当 l=m=1 时则为交替共聚物 举例: 1、丁二烯和丙烯进行交替共聚,可以得到丁丙胶。 2、常用的工程塑料 ABS 树脂大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。 3、热塑性弹性体 SBS 树脂:用阴离子聚合法制得的苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物。 4、支化与交联 在缩聚过程中有含三个或三个以上官能度的单体存在;或在双官能团缩聚中有产生新的 反应活性点的条件;或在加聚过程中,有自由基的链转移反应发生;或双烯类单体中第二双 键的活化等等,都能生成支化或交联结构的高分子。 高分子链上带有长短不一的支链称为支链高分子。高分子链通过化学键相互连接而形成 的三维空间网形大分子称为交联高分子。 表征支化和交联的物理量:支化度、交联度 支化度:可由单位体积内的支化点数或两个相邻支化点间的平均相对分子质量来表征。 交联度:可用单位体积内交联点的数目或两个相邻交联点之间平均相对分子质量 Mc 来表示。 B B B AAAAAAAAA
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