由溶胀度的测定和力学性质的测定可以估计交联度 支化与交联对聚合物性能的影响： 链的支化破坏了分子的规整性，使其密度、结晶度、熔点、硬度等都比线型高聚物低， 而长支链的存在则对聚合物的物理机械性能影响不大，但对其溶液的性质和熔体的流动性影 响较大。例如其流动性要比同类线型高分子熔体的流动性差。 支化高分子能溶解在某些溶剂中，而交联高分子除交联度不太大时能在溶剂中发生一定的溶 胀外，在任何溶剂中都不能溶解，受热时也不熔融。 橡胶的硫化是使聚异戊二烯的分子间产生硫桥 第2节高分子链的构象统计 末端距：指线型高分子链两端的距离。 高分子的柔性越大，构想数越多，分子链愈卷曲，h愈小。可用末端h的大小来衡量高分子 链柔性的大小。 1、均方未端距的几何计算法 (一)自由结合链 自由结合链：一个孤立的高分子链在内旋转时，不考虑锭角的限制和位垒的障碍，每个分子 是由足够多的不占有体积的化学键自由结合而成，每个键在任何方向取向的几率都相等。 自由结合链的均方末端距： h21=n 式中：n一健数：1一键长 (二)自由旋转链（考虑键角的限制） 自由旋转链：假定分子链中每一个键都可以在键角(q=109028)所允许的方向自由转动，不 考虑空间位阻对转动的影响，我们称这种链为自由旋转链。 自由旋转链的均方末端距： 对PE:若不考虑其位阻效应，则由于q=10928,c0网=13 假定聚乙烯的链可以自由旋转，其均方末端距比“自由连接链”要大一倍。 若将碳链完全伸直成平面锯齿形，这种锯齿形长链在主链方向上的投影为hmax,可以证明： 完全伸直的高分子链的末端距比卷曲的末端距要大得多。 (三)受阻的自由旋转链（考虑位垒的影响） 均方末端距为： 万=Zb2 2、均方末端距的库恩统计法8 由溶胀度的测定和力学性质的测定可以估计交联度。 支化与交联对聚合物性能的影响： 链的支化破坏了分子的规整性，使其密度、结晶度、熔点、硬度等都比线型高聚物低， 而长支链的存在则对聚合物的物理机械性能影响不大，但对其溶液的性质和熔体的流动性影 响较大。例如其流动性要比同类线型高分子熔体的流动性差。 支化高分子能溶解在某些溶剂中，而交联高分子除交联度不太大时能在溶剂中发生一定的溶 胀外，在任何溶剂中都不能溶解，受热时也不熔融。 橡胶的硫化是使聚异戊二烯的分子间产生硫桥。 第 2 节 高分子链的构象统计 末端距：指线型高分子链两端的距离。 高分子的柔性越大，构想数越多，分子链愈卷曲，h 愈小。可用末端 h 的大小来衡量高分子 链柔性的大小。 1、均方末端距的几何计算法 (一) 自由结合链 自由结合链：一个孤立的高分子链在内旋转时，不考虑键角的限制和位垒的障碍，每个分子 是由足够多的不占有体积的化学键自由结合而成，每个键在任何方向取向的几率都相等。 自由结合链的均方末端距： 式中： n — 键数； l — 键长 (二) 自由旋转链(考虑键角的限制) 自由旋转链：假定分子链中每一个键都可以在键角(q =109o28')所允许的方向自由转动，不 考虑空间位阻对转动的影响，我们称这种链为自由旋转链。 自由旋转链的均方末端距： 对 PE：若不考虑其位阻效应，则由于 q =109o28'，cosq = 1/3 假定聚乙烯的链可以自由旋转，其均方末端距比“自由连接链”要大一倍。 若将碳链完全伸直成平面锯齿形，这种锯齿形长链在主链方向上的投影为 hmax，可以证明： 完全伸直的高分子链的末端距比卷曲的末端距要大得多。 (三) 受阻的自由旋转链(考虑位垒的影响) 均方末端距为： 2、均方末端距的库恩统计法 2 , 2 h f j = nl 2 ,r 2 h f = 2nl 2 2 max 2 l 3 2 h = n 2 2 ho = Zb