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B=∑∑yy,B=yB1+yy2B12+y2HB21+y2B2 y1B1+y2B2+y1y2(2B2-B1-B2) yB1+y2B2+y1y2612 所以 nB=n, B,+n, B, n,n2 Bsa(nB) =B1+1-2p22=B1+(-y)62=B1+y21 n n In B1+y20 同样 RT y612) 混合物总体的逸度系数为 In o (有两种方法得到) 代入有关数据,得到计算结果为 h@、B(1+y38)20×103 (-33+0.52×1103)=1.81×10-3 8.314×323.15 In 2=P(B2+yio) 20×10-3 (-1538+0.5×1103)=-94×10 8.314×323.15 hg=y1ha+y2ho2=0.5×1.81×10-3+0.5×(-941×103)=-3.795×10-3 另法 B=yB1+y2B2+yy2O12=-0.5×33-0.5×1538+0.5×0.5×1103=-50975 BP-50975×20×1 In =-3.79×10-3 RT8.314×323.15 6.由实验测得在10133kPa下,0.522(摩尔分数)甲醇(1)和0418水(2)的混合物的露点为3548K 查得第二维里系数数据如下表所示,试求混合蒸汽中甲醇和水的逸度系数 露点/K Bu/e/mol B22/c/mol Buler/mol 54.68 559 784 解:二元混合物的第二维里系数可由已知数据得到,即 Bn=∑∑B1=yB1+y12B2+2y2B12 =(0.582)(-981)+0.418)(-559)+2×0.582×0418(-784)32 ( ) 1 1 1 2 2 2 1 2 1 2 2 1 1 1 2 2 2 1 2 1 2 1 1 2 2 2 2 2 1 1 1 2 1 2 2 1 2 1 2 2 1 2 1 2 1 1 2 1 2 1 1 2 2 1 2 2 1 2   y B y B y y y B y B y y B B B B y y B y B y y B y y B y B B B B B B i j i j i j = + + = + + − − = = + + + = − − = = =  所以 12 1 2 1 11 2 22  n n n nB = n B + n B + ( )   ( ) 12 2 2 2 12 11 1 2 12 11 2 1 11 , , 1 1 n  B y y  B y  n n n B n nB B i i T P n i  = + − = +       = + −        =  得 ( ) 12 2 1 11 2 ln  ˆ B y  RT P = + 同样 ( ) 12 2 2 22 1 ln  ˆ B y  RT P = + 混合物总体的逸度系数为 RT BP ln  = (有两种方法得到) 代入有关数据,得到计算结果为 ( ) 2 3 3 12 2 1 11 2 ( 33 0.5 1103) 1.81 10 8.314 323.15 20 10 ln ˆ − − − +  =     = B + y  = RT P ( ) 2 3 3 12 2 2 22 1 ( 1538 0.5 1103) 9.4 10 8.314 323.15 20 10 ln ˆ − − − +  = −     = B + y  = RT P 3 3 3 ln 1 ln 1 2 ln 2 0.5 1.81 10 0.5 ( 9.4 10 ) 3.795 10 − − −  =  +  =   +  −  = −    y y 另法 B = y1B11 + y2B22 + y1 y2 12 = −0.533−0.51538+ 0.50.51103 = −509.75 3 3 3.79 10 8.314 323.15 509.75 20 10 ln − − = −   −   = = RT BP  6.由实验测得在 101.33kPa 下,0.522(摩尔分数)甲醇(1)和 0.418 水(2)的混合物的露点为 354.8K, 查得第二维里系数数据如下表所示,试求混合蒸汽中甲醇和水的逸度系数。 y1 露点/K B11/cm3 /mol B22/cm3 /mol B12/cm3 /mol 0.582 354.68 -981 -559 -784 解:二元混合物的第二维里系数可由已知数据得到,即 2 2 1 11 2 22 1 2 12 2 m i j ij i j B y y B y B y B y y B = = + +   2 2 = − + − +   − (0.582) ( 981) (0.418) ( 559) 2 0.582 0.418( 784)
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