第十二章物质在水溶液中的稳定性 现的。 3影响物质在水溶液中的稳定性的因素: 物质在水溶液中的稳定性取决于水溶液的pH值、电位、温度、压强以 及反应物质的浓度等,而这些条件又集中体现于反应的吉布斯自由能变化 这就是说,反应的吉布斯自由能变化决定着水溶液中物质的稳定性 121影响物质稳定性的主要因素 1.在计算一个反应的标准吉布斯自由能变化时应遵循以下三点: (1)溶液中所有参加反应的物质中,凝聚相(固、液相)为定组成物 质,气相为101325Pa (2)所有元素和氢离子的标准生成吉布斯自由能△G当作零 (3)反应的标准吉布斯自由能变化,等于生成物的标准生成吉布斯自 由能减去反应物的标准生成吉布斯自由能。 物质在水溶液中的稳定程度主要决定于溶液中的pH值、电位及反应物 的活度 2.pH值对反应的作用 当某种物质,例如Fe(OH)3与纯水接触时,它将溶解到一定程度,并电 离成离子 Fe(oh)3=Fe+30H (1) 反应平衡常数 K 因为纯Fe(OH)3的活度为1,所以Kc=aa·aor-,又由于该物质是 微溶的,故可以认为两种离子的活度系数也都是1,这时的平衡常数Kc就 相当于Fe(OH)3的溶度积Ksp 反应(1)的标准吉布斯自由能变化为 △G=△G0,+3△ =-10.586+3(-157256)-(-694.544) =-10.586-471.768+694.544 212. 190KJ mol △G°与平衡常数的关系式 △G stinK第十二章 物质在水溶液中的稳定性 2 现的。 3 影响物质在水溶液中的稳定性的因素： 物质在水溶液中的稳定性取决于水溶液的 pH 值、电位、温度、压强以 及反应物质的浓度等，而这些条件又集中体现于反应的吉布斯自由能变化， 这就是说，反应的吉布斯自由能变化决定着水溶液中物质的稳定性。 12.1 影响物质稳定性的主要因素 1. 在计算一个反应的标准吉布斯自由能变化时应遵循以下三点： （1）溶液中所有参加反应的物质中，凝聚相（固、液相）为定组成物 质，气相为 101325Pa； （2）所有元素和氢离子的标准生成吉布斯自由能ΔG0 当作零； （3）反应的标准吉布斯自由能变化，等于生成物的标准生成吉布斯自 由能减去反应物的标准生成吉布斯自由能。 物质在水溶液中的稳定程度主要决定于溶液中的 pH 值、电位及反应物 的活度。 2. pH 值对反应的作用 当某种物质，例如 Fe(OH)3 与纯水接触时，它将溶解到一定程度，并电 离成离子： Fe(OH)3=Fe+3OH－ (1) 反应平衡常数： 3 3 ( ) 3 Fe OH Fe c OH K α α + •α − = 因为纯 Fe(OH)3 的活度为 1，所以 KC= + • − Fe OH 3 α 3 α ，又由于该物质是 微溶的，故可以认为两种离子的活度系数也都是 1，这时的平衡常数 KC 就 相当于 Fe(OH)3 的溶度积 KSP。 反应（1）的标准吉布斯自由能变化为： 0 Fe 0 OH 0 Fe 0 3 (OH) ∆G = ∆G 3+ + 3∆G − − ∆G ＝－10.586＋3(－157.256)－(－694.544) ＝－10.586—471.768＋694.544 ＝212.190KJ·mol 0 ∆G 与平衡常数的关系式： c 0 ∆G = −RTlnK