在一个离子晶体中,一个负离子必定同时被一定数量的配位多面体共有 例:①NaCl结构 CN(-)=6Cl为所有配位八面体共享的一个多面体的顶角 CN(十)=6每个CⅠˉ的1价负电荷被键强度为1/6的6个Na-Cl键所抵消,结构 的位能处于最小值,虽晶格能相当大,但NaCl晶体结构是最稳定的 ②尖晶石MgA20中 0周围最近邻的是1个Mg2、3个A13,同时0是1个配位四面体[M0]和3个配位八面 体[A0]共用顶角,于是1个0离子的2价负电性被键强为2/4的1个Mg-0键与键强度 为3/6的3个A10键所抵消。 此规则进一步确定正离子的配位多面体之间的相互关系。 (3)第三规则直接规则(能量规则) “在配位结构中,两个配位多面体以共棱特别是共面方式存在,会降低结构的稳定性, 对于电价高、配位数小的正离子尤为显著 此规则是从几何角度考虑,多面体中的阳离子之间距离按共角、共棱、共面依次∵,而 共间的斥力则。 Si-0四面体,一般只有共顶方式连接。 般规律:配位数4,配位多面体为四面体,点连接 配位数6,配位多面体为八面体,棱连接 配位数8,配位多面体为立方体,面连接 两配位多面体在空间连接,按能量最低 (4)第四规则 “在含有不同正离子的晶体中,电价高而配位数小的正离子,不趋向于相互共有的配位 多面体要素。” 该规则是第三规则的延伸,多种正离子存在,其配位多面体尽可能互不相连,被其它正 离子的配位多面体隔开,若连则共角连 正离子对之间的斥力按电荷数的平方/,同时配位多面体中正离子之间的距离随CN 而 (5)第五规则节省规则 “在同一晶体中,本质上不同组成的结构组元的数目趋于位数最少,因为不同尺寸的离 子及配位多面体有效地堆积成一个单一结构十分困难。” 2.2.3典型的离子晶体结构 离子晶体的结构多种多样,对于二元离子晶体,按不等径刚球紧密堆积理论,可归为 种基本结构类型。 对晶体结构的描述通常使用以下三种方法 ①配位多面体及其连接方式:配位多面体→晶胞结构 ②坐标系:给出单胞中种各质点的空间坐标 ③球体密堆方式:一种离子紧密堆积方式及另一种离子填充间隙情况。 (1)NaCl型(AB型) 晶体结构立方晶系 点阵类型面心立方 CN(+)=CN(-)=6Z=4配位多面体为正八面体 描述:①八面体以共棱方式连接而成 ②C1(000(-0)(0--)