17.10分(1077) t ds=( s/araU/a DdT+(aS/a ndv (CIT)dT+(nR/n)d (5分) 理想气体(So1)r=nR/] AS=CIIn(T,/T1+nRIn(2/Vi=0 7T1=(V1/2)-即m-=常数 (5分) 18.5分(2210) 2210 [答](1)饱和蒸气压法:aA→PMPA,"A=aMxA aB=PB/kB yB=aB/XB (1分) (2)沸点升高法:naA=(△ apM/R)I/r-1/7b) (0.5分) (3)冰点下降法:-maA=△mlHm/Rl/rr) (0.5分) (4)渗透压法:-naA=πVAm/RT (1分) (5)图解积分法:用Gibs- Duhem式 xadInaatxBdinaB= (6)饱和溶解度法:a(sor!)=uB(Tp)+ RTna (1分) (7)电解质溶液中: Debye-Huckel极限公式: y=A|z+Z.|12 aB=a±=+ (8)电动势法:E=E(中3m,y士)17. 10 分 (1077) 1077 [答] dS = ( ∂ S/ ∂ U)V( ∂ U/ ∂ T)VdT + ( ∂ S/ ∂ V)TdV = (CV/T)dT + (nR/V)dV (5 分) [ 理想气体 ( ∂ S/ ∂ V)T = nR/V ] ΔS = CVln(T2/T1) + nRln(V2/V1) = 0 T2/T1= (V1/V2) 即 TV γ − = 常数 (5 分) γ −1 1 18. 5 分 (2210) 2210 [答] (1) 饱和蒸气压法：aA=pA/ , γ * pA A=aA/xA aB=pB/kB, γB=aB/xB (1 分) (2 ) 沸点升高法：-lnaA=(∆vapHm/R)(1/Tb * -1/Tb) (0.5 分) (3 ) 冰点下降法： -lnaA=(∆fusHm/R)(1/Tf-1/T ) (0.5 分) f * (4 ) 渗透压法：-lnaA= π VA,m/RT (1 分) (5 ) 图解积分法： 用 Gibbs-Duhem 式 xAdlnaA+xBdlnaB=0 xBdlnγ A+xBdlnγB=0 (1 分) (6 ) 饱和溶解度法：µB(s.or.l)= µ* B (T,p)+RTlnaB (1 分) aB=1, γB=1/xB (7) 电解质溶液中：Debye-Huckel 极限公式： lnγ ±=-A│Z + Z -│I 1/2 aB=a±ν =a+ ν +a￾v- (8) 电动势法：E=E(φ ∃ ,m, γ ±)