TE%-,--Ml×10% (1) CS (1)是文献中介绍的定义式子。从(1)式难以看出影响返滴定终点误差的一些因素, 也不便于直接进行计算。因此有必要进一不推导出具体的计算表达式。 设终点与化学计量点的pN值之差为△pN,即△pN=pNp-pN即 则 [N]ep =[N]sp10-nN (2) 同理 [Ylp=[YIp.10-APY =([N]+[Ml).10-4 (3) 由 [NY] KwN可 可得 PNep+pYep =1gKNy -lg[NY]pNp+pY=lgKNy -lg[NY] 若终点与化学计量点接近时,[NY],≈[NYl,则 △pN=-△ApY (4) N与MY发生的置换反应如下: N+MY=M+NY f=K=[NY][M] KMy [N][MY] 在终点和化学计量点时,则分别有 [MI= llf、cgNl,f=N-=N。Io-5 NYl, nc (ML-MYLN)NLINI (6) NY] nc 当返滴定到化学计量点时, NY [NY] nc Kw=N,N。NN+Mp)Na+S [N= nc (7) Kw(I+-) 将(2)、(3八(4)、(⑤以、(6)及(7式代入(1)式中,并认为C0≈C州,整理后得到 TE%= 1-104v-10-)×100% (8) VKwc界'KMc7 (8)式是返滴定终点误差计算的具体表达式。(8)式中的△N值由(7)式和 pNp=lgKn计算。 5.3.2对公式(8)的讨论 9393 [ ] [ ] [ ] ep ep ep 0 0 0 0 ep M Y N M TE 100 C − − = × (1) (1)是文献中介绍的定义式子。从(1)式难以看出影响返滴定终点误差的一些因素, 也不便于直接进行计算。因此有必要进一不推导出具体的计算表达式。 设终点与化学计量点的 pN 值之差为 ∆pN ,即 ep sp ∆ − pN=pN pN 则 [ ] [ ] ΔpN N eP N SP 10 − = • (2) 同理 [ ] [ ] [ ] [ ] Δpy sp sp ΔpY Y eP Y SP 10 ( N M ) 10 − − = • = + • (3) 由 [ ] [ ][ ] NY NY K = N Y 可得 ep ep NY [ ] ep pN pY lg K lg NY + = − 和 sp sp NY [ ] sp pN pY lg K lg NY + = − 若终点与化学计量点接近时,[ ] [ ] ep sp NY NY ≈ ,则 ∆ = −∆ pN pY (4) N 与 MY 发生的置换反应如下: N + MY = M + NY [ ][ ] [ ][ ] NY MY K NY M f = = K N MY 在终点和化学计量点时,则分别有 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] ΔpN ep ep ep sp M ep M ep ep ep ep N 10 n f N n f N f nc c NY MY N f M − = ≈ = = • (5) [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] sp sp sp M sp M sp sp sp sp N n f N f nc c NY MY N f M = ≈ = (6) 当返滴定到化学计量点时, [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] ) n f N (1 nc N ( N M ) NY N Y NY K 2 sp sp M sp sp sp sp sp sp sp NY + ≈ + = = [ ] ) n f K (1 nc N NY sp M sp + = (7) 将(2)、(3)、(4)、(5)、(6)及(7)式代入(1)式中,并认为 sp ep C C M M ≈ ,整理后得到 (10 10 ) 100% 1 % = + − × ∆pN −∆pN sp MY M sp NY M K c K c n TE (8) (8)式是返滴定终点误差计算的具体表达式。(8)式中的 ∆pN 值由(7)式和 ep NIn pN lg K = 计算。 5.3.2 对公式(8)的讨论