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C2oHlm→fO(CHOCH 6.3内酯的聚合 环酯(又称内酯)能够进行三种机理的聚合,即正离子聚合、负离子聚合及配位聚 合,生成聚酯: (CH2) →0C(CH2 内酯的聚合能力与环的大小有关。通常环张力较大的四元环如B-丙内酯(BPL)、 B-二甲基B-丙内酯(B-DNPL)、B-丁内酯(B-BL),七元环的e-己内酯(eCL), 以及六元环的乙交酯、 丙交酯(乳交酯)等 都可进行开环聚合 而五元环内酯如Y 丁内酯,已往认为是难于聚合的。最近的研究表明,¥-丁内酯能够与多种内酯,如B 丁内酯、。-己内酯等聚合,生成高分子质量的共聚物。有些研究认为,-丁内酯在特 殊的条件下,还能得到高分子质量均聚物[聚(4-羟基丁酸酯)]。 6.3.1正离子聚合 环酯在A1C1、ZnCl、SnC1、SbC1、BF·0Bt、 甲苯磺酸等引发剂的作用下,能够 进行正离子开环聚合。聚合机理与环醚相似,首告形成氧翁离子: R R°+(H25 ±(H25 →ROCH25Ca ℃-0 c-o 增长反应相当于上述反应的多次重复: ROCH2lsC-ohcH25C。+(es】 -0 6.3.2负离子聚合 在负离子聚合过程中,引发反应是碱对环酯中羰基的亲核进攻: -0 R°+(CH25 c-0 →R-C-(CH26o 增长反应与上述过程相似 RORCH2)s0Ch(CHa-6+(CH ROfCH2)s-0-+(CH2)s-o 对于大部分内酯来说,负离子开环聚合是通过酰一氧键的断裂进行的,这与酯的碱 性皂化机理是一致的
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