·866 北京科技大学学报 第36卷 度的不同，导致处理氰化提金尾液后的负载树脂在 Sui W.Treatment of cyanic wastewater with alkaline chlorinating 硫酸酸化脱氰过程，扩散到固定层中的Fe(CN)。 process.Liaoning Chem Ind,2001,30(5):214 (隋文.浅谈碱式氯化法处理含氰废水.辽宁化工，2001,30 由于交换速度较慢，与硫酸容易解离Zm(CN)和 (5):214) Cu(CN)后释放的Zm2+和Cu2+生成Zn2Fe(CN)6、 B]Dong B,Ren H J.Application and practice of treatment technolo- Cu,Fe(CN)。附着在树脂上，导致树脂“铁中毒”而失 gy for cyanide-containing waste water from Jinqu Gold Mine.Mod 效m,而扩散层中的Fe(CN):由于受静电引力较 Mim,2009(6):81 (董兵，任华杰.金渠金矿含氰污水处理技术的应用.现代矿 小，在硫酸酸化脱氰过程被快速解吸，以Fe(CN)。 业，2009(6)：81) 进入硫酸解吸液，解吸率大概在20%~25% 4]Nesbitt A B,Petersen F W.Feasibility of recovering high valency 之间可. metal cyanide complexes with a fluidized bed of resin.Sep Sci 鉴于Fe(CN)g在常温下容易吸附到树脂上， Technol,1995,10(15):2979 而吸附到固定层中的Fe(CN)&又难以解吸，所以 [5]Han L,Xu Y H,Wu H,et al.Study on cyanide adsorption by D296 anion exchange resin.Gold,2012,33(3):56 用离子交换树脂处理氰化提金尾液之前，最好先通 (韩龙，徐炎华，吴虹，等.D296交换树脂对氰离子吸附特性 过选择性沉淀除去Fe(CN)g,避免在吸附阶段， 研究.黄金，2012,33(3)：56) Fe(CN)。占据树脂上活性基团位置，导致树脂对 [6]Gomes C P,Almeida M F,Lourero J M.Gold recovery with ion 其它有害离子吸附量的降低，同时防止后续负载树 exchange used resins.Sep Purif Technol,2001,24(9):35 ] 脂在硫酸酸化脱氰过程造成树脂“铁中毒”而失效 Dang X E.Applied Basic Research on Functional Fibers in Field of Treatment Cyanide Waster Water [Dissertation].Xi'an:Xi'an 3结论 University of Architecture and Technology.2010 (党晓娥.功能纤维在氰化提金尾液处理中的应用基础研究 (1)在298~313K范围内，201×7树脂对 [学位论文].西安：西安建筑科技大学，2010) Fe(CN)。的吸附符合Langmuir模型，该过程是一 8] Vasiliu S,Bunia I,Racovita S,et al.Adsorption of cefotaxime 个熵增、吸热、自发进行的离子交换过程.201×7树 sodium salt on polymer coated ion exchange resin microparticles: kinetics,equilibrium and thermodynamic studies.Gabohydr 脂对Fe(CN)&吸附符合准二阶动力学模型，吸附 Palm,2011,85(2):376 活化能<40kJ·mol-,吸附反应速度相对较快.在 9]Ding L,Deng H P,Wu C,et al.Affecting factors,equilibrium, 常温下，用树脂处理氰化提金尾液，Fe(CN)&很容 kinetics and thermodynamics of bromide removal from aqueousso 易被吸附到树脂上· lutions by MIEX resin.Chem Eng J,2012,181/182:360 (2)树脂对Fe(CN)g的吸附在前20min为 [10]Gode F,Pehlivan E.Removal of Cr (VI)from aqueous solution by two Lewatit-anion exchange resins.J Hazard Mater,2005, 膜扩散所控制，后20min为孔隙扩散所控制.如果 119(1):175 在树脂处理氰化提金尾液前未除去Fe(CN)g,则 [11]Fan S Y,Zhou P Q,Xu R N.Effects of the particle size and flow 在后续负载树脂酸化脱氰过程很容易形成 rate on the rate of adsorption.Ion Exch Adsorpt,1996.12(6): Zn2Fe(CN)6、CuFe(CN)s附着在树脂上，造成树脂 537 的“铁中毒” (范山鹰，周培庆，徐荣南.粒径和流速对吸附速率的影响 离子交换与吸附，1996,12(6)：537) [12]Dang X E,Huai MC,Lan X Z.Diffusion and adsorption mecha- 参考文献 nism of copper and zinc cyanide complexes on ion exchange fiber. Lii X J,Wang Z J,Yang Y Z.Introduction to Cyanide Leaching Chin J Environ Eng,2012,6(9):3148 for Gold.Xi'an:Shaanxi Science and Technology Press,1997 (党晓娥，淮敏超，兰新哲.铜、锌氰配合物在离子交换纤维 (吕宪俊，王志江，杨云中。氰化法提金概论西安：陕西科 上的扩散、吸附机理研究.环境工程学报，2012,6(9)： 学技术出版社，1997) 3148)北 京 科 技 大 学 学 报 第 36 卷 度的不同，导致处理氰化提金尾液后的负载树脂在 硫酸酸化脱氰过程，扩散到固定层中的 Fe( CN) 4 － 6 由于交换速度较慢，与硫酸容易解离 Zn( CN) 2 － 4 和 Cu( CN) 2 － 3 后释放的 Zn2 + 和 Cu2 + 生成 Zn2Fe( CN) 6、 Cu2Fe( CN) 6附着在树脂上，导致树脂“铁中毒”而失 效［7］，而扩散层中的 Fe( CN) 4 － 6 由于受静电引力较 小，在硫酸酸化脱氰过程被快速解吸，以 Fe( CN) 4 － 6 进入 硫 酸 解 吸 液，解 吸 率 大 概 在 20% ～ 25% 之间［7］． 鉴于 Fe( CN) 4 － 6 在常温下容易吸附到树脂上， 而吸附到固定层中的 Fe( CN) 4 － 6 又难以解吸，所以 用离子交换树脂处理氰化提金尾液之前，最好先通 过选择性沉淀除去 Fe ( CN) 4 － 6 ，避免在吸附阶段， Fe( CN) 4 － 6 占据树脂上活性基团位置，导致树脂对 其它有害离子吸附量的降低，同时防止后续负载树 脂在硫酸酸化脱氰过程造成树脂“铁中毒”而失效． 3 结论 ( 1) 在 298 ～ 313 K 范围 内，201 × 7 树 脂 对 Fe( CN) 4 － 6 的吸附符合 Langmuir 模型，该过程是一 个熵增、吸热、自发进行的离子交换过程． 201 × 7 树 脂对 Fe( CN) 4 － 6 吸附符合准二阶动力学模型，吸附 活化能 ＜ 40 kJ·mol － 1，吸附反应速度相对较快． 在 常温下，用树脂处理氰化提金尾液，Fe( CN) 4 － 6 很容 易被吸附到树脂上． ( 2) 树脂对 Fe( CN) 4 － 6 的吸附在前 20 min 为 膜扩散所控制，后 20 min 为孔隙扩散所控制． 如果 在树脂处理氰化提金尾液前未除去 Fe( CN) 4 － 6 ，则 在后续负载树脂酸化脱氰过程很容易形成 Zn2Fe( CN) 6、CuFe( CN) 6 附着在树脂上，造成树脂 的“铁中毒”． 参 考 文 献 ［1］ Lü X J，Wang Z J，Yang Y Z． Introduction to Cyanide Leaching for Gold． Xi’an: Shaanxi Science and Technology Press，1997 ( 吕宪俊，王志江，杨云中． 氰化法提金概论． 西安: 陕西科 学技术出版社，1997) ［2］ Sui W． Treatment of cyanic wastewater with alkaline chlorinating process． Liaoning Chem Ind，2001，30( 5) : 214 ( 隋文． 浅谈碱式氯化法处理含氰废水． 辽宁化工，2001，30 ( 5) : 214) ［3］ Dong B，Ｒen H J． Application and practice of treatment technolo￾gy for cyanide-containing waste water from Jinqu Gold Mine． Mod Min，2009( 6) : 81 ( 董兵，任华杰． 金渠金矿含氰污水处理技术的应用． 现代矿 业，2009( 6) : 81) ［4］ Nesbitt A B，Petersen F W． Feasibility of recovering high valency metal cyanide complexes with a fluidized bed of resin． Sep Sci Technol，1995，10( 15) : 2979 ［5］ Han L，Xu Y H，Wu H，et al． Study on cyanide adsorption by D296 anion exchange resin． Gold，2012，33( 3) : 56 ( 韩龙，徐炎华，吴虹，等． D296 交换树脂对氰离子吸附特性 研究． 黄金，2012，33( 3) : 56) ［6］ Gomes C P，Almeida M F，Lourero J M． Gold recovery with ion exchange used resins． Sep Purif Technol，2001，24( 9) : 35 ［7］ Dang X E． Applied Basic Ｒesearch on Functional Fibers in Field of Treatment Cyanide Waster Water ［Dissertation］． Xi’an: Xi’an University of Architecture and Technology，2010 ( 党晓娥． 功能纤维在氰化提金尾液处理中的应用基础研究 ［学位论文］． 西安: 西安建筑科技大学，2010) ［8］ Vasiliu S，Bunia I，Ｒacovita S，et al． Adsorption of cefotaxime sodium salt on polymer coated ion exchange resin microparticles: kinetics， equilibrium and thermodynamic studies． Gabohydr Polym，2011，85( 2) : 376 ［9］ Ding L，Deng H P，Wu C，et al． Affecting factors，equilibrium， kinetics and thermodynamics of bromide removal from aqueous so￾lutions by MIEX resin． Chem Eng J，2012，181 /182: 360 ［10］ Gode F，Pehlivan E． Ｒemoval of Cr ( VI) from aqueous solution by two Lewatit-anion exchange resins． J Hazard Mater，2005， 119( 1) : 175 ［11］ Fan S Y，Zhou P Q，Xu Ｒ N． Effects of the particle size and flow rate on the rate of adsorption． Ion Exch Adsorpt，1996，12( 6) : 537 ( 范山鹰，周培庆，徐荣南． 粒径和流速对吸附速率的影响． 离子交换与吸附，1996，12( 6) : 537) ［12］ Dang X E，Huai M C，Lan X Z． Diffusion and adsorption mecha￾nism of copper and zinc cyanide complexes on ion exchange fiber． Chin J Environ Eng，2012，6( 9) : 3148 ( 党晓娥，淮敏超，兰新哲． 铜、锌氰配合物在离子交换纤维 上的 扩 散、吸 附 机 理 研 究． 环 境 工 程 学 报，2012，6 ( 9 ) : 3148) · 668 ·