自由金属离子的旋一轨偶合作用可用单电子的旋轨偶合常 数Sd或多电子的旋轨偶合常数来表示，Sd与入间的关系为： 入=士Snd/n 式中n为未成对电子数，当d电子数小于5时，上式取正，大于 5时取负，等于5时，2等于0。 对于基态谱项为A或E对称性的配合物，情况比较简单，由旋 轨偶合作用引起磁矩的变化可由下式计算： er=(1一0入/△)s 其中基谱项为A2时，0=4，为A时，o=0,为E时o=2时。 例如实验测得NH4)2Ni(SO4)26HO的磁矩为3.30B.M,Ni+ (d8)有两个单电子，纯自旋磁矩为2.83B.M,在O场中，其基谱项 为3A2gc=4,查表得g=630,入=-Snd/n=-630/2=-315(d电子 多于5，入取负)，Ni2+的△。=8500cm-1,于是， uer=(1-a入/△)4s =(1-4×(-315)/8500)×2.83=3.25B.M 计算结果与实验值一致。自由金属离子的旋－轨偶合作用可用单电子的旋轨偶合常 数nd或多电子的旋轨偶合常数来表示, nd与间的关系为:  ＝± nd/n 式中n为未成对电子数, 当d电子数小于5时, 上式取正, 大于 5时取负, 等于5时, 等于0。 对于基态谱项为A或E对称性的配合物, 情况比较简单, 由旋 －轨偶合作用引起磁矩的变化可由下式计算： eff ＝(1－  /△) s 其中基谱项为A2时, =4, 为A1时, =0 , 为E时=2时。 例如实验测得(NH4 )2Ni(SO4 )2·6H2O的磁矩为3.30B.M., Ni2＋ (d8）有两个单电子, 纯自旋磁矩为2.83B.M., 在Oh场中, 其基谱项 为3A2g , =4, 查表得＝630, ＝－nd/n＝－630/2＝－315 (d电子 多于5, 取负), Ni2＋的△o ＝8500cm－1 , 于是, eff ＝(1－  /△) s ＝(1－4×(－315)/8500)×2.83＝3.25 B.M. 计算结果与实验值一致