X光衍射测定结果表明:甲酸根负离子中两个CO的键长都是0.127nm。所以羧酸根 负离子也可表示为: 由于存在p-π共轭效应,羧酸根负离子比较稳定,所以羧酸的酸性比同样含有羟基的 醇和酚的酸性强。 羧酸能与碱反应生成盐和水,也能和活泼的金属作用放出氢气 RCOOH NaoH--RCOONa+H20 羧酸的酸性比碳酸强,所以羧酸可与碳酸钠或碳酸氢钠反应生成羧酸盐,同时放出COz 用此反应可鉴定羧酸 RCOOH+ NaHco3· RCOONa+H20+CO2↑ 羧酸的碱金属盐或铵盐遇强酸(如HCl)可析岀原来的羧酸,这一反应经常用于羧酸的 分离、提纯、鉴别。 RCOONa + hcl RCOOH + Nacl 不溶于水的羧酸可以转变为可溶性的盐,然后制成溶液使用。如生产中使用的植物生长 调节剂α-萘乙酸、2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)均可先与氢氧化钠反应生成可溶性的盐,然 后再配制成所需的浓度使用 (2)取代基对酸性的影响影响羧酸酸性的因素很多,其中最重要的是羧酸烃基上所连 基团的诱导效应。 当烃基上连有吸电子基团(如卤原子)时,由于吸电子效应使羧基中羟基氧原子上的电 子云密度降低,O_H键的极性增强,因而较易电离出H,其酸性增强;另一方面,由于 吸电子效应使羧酸负离子的电荷更加分散,使其稳定性增加,从而使羧酸的酸性增强。总之, 基团的吸电子能力越强,数目越多,距离羧基越近,产生的吸电子效应就越大,羧酸的酸性 就越强。 二元羧酸中,由于羧基是吸电子基团,两个羧基相互影响使一级电离常数比一元饱和羧 酸大,这种影响随着两个羧基距离的增大而减弱。二元羧酸中,草酸的酸性最强 不饱和脂肪羧酸和芳香羧酸的酸性,除受到基团的诱导效应影响外,往往还受到共轭效 应的影响。一般来说,不饱和脂肪羧酸的酸性略强于相应的饱和脂肪羧酸。当芳香环上有基 团产生吸电子效应时,酸性增强,产生给电子效应时,酸性减弱,例如: COOH COOH COOH COOH NO2 OCHX 光衍射测定结果表明：甲酸根负离子中两个 C—O 的键长都是 0.127nm。所以羧酸根 负离子也可表示为： 由于存在 p-π共轭效应，羧酸根负离子比较稳定，所以羧酸的酸性比同样含有羟基的 醇和酚的酸性强。 羧酸能与碱反应生成盐和水，也能和活泼的金属作用放出氢气。 羧酸的酸性比碳酸强，所以羧酸可与碳酸钠或碳酸氢钠反应生成羧酸盐，同时放出 CO2， 用此反应可鉴定羧酸。 羧酸的碱金属盐或铵盐遇强酸（如 HCl）可析出原来的羧酸，这一反应经常用于羧酸的 分离、提纯、鉴别。 不溶于水的羧酸可以转变为可溶性的盐，然后制成溶液使用。如生产中使用的植物生长 调节剂α-萘乙酸、2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-D）均可先与氢氧化钠反应生成可溶性的盐，然 后再配制成所需的浓度使用。 (2) 取代基对酸性的影响 影响羧酸酸性的因素很多，其中最重要的是羧酸烃基上所连 基团的诱导效应。 当烃基上连有吸电子基团（如卤原子）时，由于吸电子效应使羧基中羟基氧原子上的电 子云密度降低，O—H 键的极性增强，因而较易电离出 H+ ，其酸性增强；另一方面，由于 吸电子效应使羧酸负离子的电荷更加分散，使其稳定性增加，从而使羧酸的酸性增强。总之， 基团的吸电子能力越强，数目越多，距离羧基越近，产生的吸电子效应就越大，羧酸的酸性 就越强。 二元羧酸中，由于羧基是吸电子基团，两个羧基相互影响使一级电离常数比一元饱和羧 酸大，这种影响随着两个羧基距离的增大而减弱。二元羧酸中，草酸的酸性最强。 不饱和脂肪羧酸和芳香羧酸的酸性，除受到基团的诱导效应影响外，往往还受到共轭效 应的影响。一般来说，不饱和脂肪羧酸的酸性略强于相应的饱和脂肪羧酸。当芳香环上有基 团产生吸电子效应时，酸性增强，产生给电子效应时，酸性减弱，例如： R C O O RCOOH + NaOH RCOONa + H2O RCOOH+ NaHCO3 RCOONa+H2O+CO2 RCOONa + HCl RCOOH + NaCl COOH COOH COOH NO2 Cl ＞ ＞ ＞ O COOH CH3