三、从黑色混合物的滤液中提取氯化铵 1.要求 ()设计实验方案，提取并提纯氯化铵 (2)产品定性检验：a证实其为铵盐：b.证实其为氯化物：c判断有否杂质存在。 (3)测定产品中NHC的百分含量。 2.提示 已知滤液的主要成分为NHC1和ZnC,两者在不同温度下的溶解度(gI00g水)不同， 氯化铵在100℃时开始显著地挥发 338℃时离 ，350℃时升华 氯化铵与甲醛作用生成六次甲基四胺和盐酸，后者用氢氧化钠标准溶液滴定，便可求出 产品中氯化铵的含量。有关反应为： 4NH4CI +6HCHO =(CH)6N4+4HCI+6H2O 测定步骤如下： 雅确税 取约0.2g固体NH,C产品两分 ,分别置锥形瓶中，加蒸水 30ml、40%甲酯 2ml(以酚酞为指示剂，预先用0.lmol·LNaOH中和，以除去甲醛中含的甲酸)，酚指万 剂3-4滴.摇匀，放置5min然后用0.1mol·L1NaOH标准溶液滴定至溶液变红.30s不退色即 为终点。氯化铵的百分含量按下式计算： NH4C%=100X0.535CVW 式中，C,V分别为NaOH标准溶液的浓度及滴定时耗用的体积(ml),W为NH,C试样的 重量(g),0.05 5为 H,C式量除以1OO0的值， 用同样方法测定另一份试样，然后计算NH:C%平均值。 3.参考文献 (1)[苏]IOB.卡尔雅金等著，纯化学试剂高等教有出版社，1989.6。 (2)日本化学会编，无机化合物合成手册（第二卷），化学工业出版社1986.3 (3)李朝略主编.化工小商品生广 法 集)，湖南科学技术出版社.1985.1Ⅱ (④)江体乾主编化工工艺手册，上海科学技术出版社，19922 四、从黑色混合物的滤渣中提取MnOh 1要求 ①设计实验方案，结制一氧化锰」 ②设计实验方案，验证二氧化锰的催化作用。 ③试验MnO,与盐酸、MnO2与KMnO,的作用 2.提示 黑色混合物的滤渣中含有二氧化锰、炭粉和其他少量有机物。将之用水冲洗滤干固体， 灼烧以除去炭粉和其他有机物。 粗二氧化锰中尚含有一些低价锰和少量其他金属氧化物，也应设法除去，以获得精制 氧化锰。纯=氧化锰密度503gcm,535℃分解，不溶于水、 硝酸、稀HSO,中 取精制二氧化锰作如下试验： ()催化作用二氧化锰对氯酸钾热分解反应有催化作用。 (2)与浓HCI的作用二氧化锰与浓HC发生如下反应放出氯气，注意：所设计的实验方法 (或采用的装置)要尽可能避免产生实验室气污染 (3)Mn0:2的生成及其歧化反应在大试管中加入5ml0.002mol·,KMn0:及 5ml2mol·LNaOH溶液，再加入少量所制备的MnO固体。验证所生成的MnO,2的歧化反 应。 3.参考文献 (1)李朝略主编，化工小商品生产法，湖南科学技术出版社，1985.11。三、从黑色混合物的滤液中提取氯化铵 1. 要求 (1) 设计实验方案，提取并提纯氯化铵。 (2) 产品定性检验：a.证实其为铵盐；b.证实其为氯化物；c.判断有否杂质存在。 (3) 测定产品中 NH4Cl 的百分含量。 2. 提示 已知滤液的主要成分为 NH4Cl 和 ZnCl2,两者在不同温度下的溶解度（g/100g 水）不同， 氯化铵在 100℃时开始显著地挥发，338℃时离解，350℃时升华。 氯化铵与甲醛作用生成六次甲基四胺和盐酸，后者用氢氧化钠标准溶液滴定，便可求出 产品中氯化铵的含量。有关反应为： 4NH4Cl + 6HCHO = (CH2)6N4 + 4HCl + 6H2O 测定步骤如下： 准确称取约 0.2g 固体 NH4Cl 产品两分，分别置锥形瓶中，加蒸馏水 30ml、40%甲醛 2ml（以酚酞为指示剂，预先用 0.1mol·L -1NaOH 中和,以除去甲醛中含的甲酸）,酚酞指示 剂 3~4 滴,摇匀,放置 5min,然后用 0.1mol·L -1NaOH 标准溶液滴定至溶液变红, 30s 不退色即 为终点。氯化铵的百分含量按下式计算： NH4Cl%=100×0.535CV/W 式中，C，V 分别为 NaOH 标准溶液的浓度及滴定时耗用的体积（ml），W 为 NH4Cl 试样的 重量（g），0.0535 为 NH4Cl 式量除以 1000 的值。 用同样方法测定另一份试样，然后计算 NH4Cl%平均值。 3. 参考文献 (1) ［苏］IO.B.卡尔雅金等著,纯化学试剂,高等教育出版社,1989.6。 (2) 日本化学会编,无机化合物合成手册(第二卷),化学工业出版社,1986.3。 (3) 李朝略主编,化工小商品生产法(第一集),湖南科学技术出版社.1985.11。 (4) 江体乾主编.化工工艺手册,上海科学技术出版社,1992.2。 四、从黑色混合物的滤渣中提取 MnO2 1. 要求 ①设计实验方案，精制二氧化锰。 ②设计实验方案，验证二氧化锰的催化作用。 ③试验 MnO2 与盐酸、MnO2 与 KMnO4 的作用。 2. 提示 黑色混合物的滤渣中含有二氧化锰、炭粉和其他少量有机物。将之用水冲洗滤干固体， 灼烧以除去炭粉和其他有机物。 粗二氧化锰中尚含有一些低价锰和少量其他金属氧化物，也应设法除去，以获得精制二 氧化锰。纯二氧化锰密度 5.03g·cm-3 , 535℃分解，不溶于水、硝酸、稀 H2SO4 中。 取精制二氧化锰作如下试验： (1) 催化作用 二氧化锰对氯酸钾热分解反应有催化作用。 (2) 与浓 HCl 的作用 二氧化锰与浓 HCl 发生如下反应放出氯气，注意：所设计的实验方法 （或采用的装置）要尽可能避免产生实验室气污染。 (3) MnO4 2-的生成及其 歧化 反应 在大 试管中 加入 5ml0.002mol· L -1 ，KMnO4 及 5ml2mol·L -1NaOH 溶液，再加入少量所制备的 MnO2 固体。验证所生成的 MnO4 2-的歧化反 应。 3. 参考文献 (1) 李朝略主编，化工小商品生产法，湖南科学技术出版社，1985.11