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称量形与沉淀形可以相同,也以不同 3.重量分析中的化学计算 ()所得到的称量形与被测组分表示形式一致时: 例题:测定岩石中Si02的含量.称样0.2000g,通过反应得到硅胶沉淀,经一系列过程灼烧得到S100.1364g 求试样中Si02质量分数 解:w(Si02)=0.1364/0.200=68.20% (2)所得到的称量形与被测组分表示形式不同时: 上式中:B为被测组分相对分子质量(咸相对原子质量) Am为称量形相对分子质量。 化学因数(换算因数): m为称量形中所含被测组分中主要元素的原子数: 为被测组分中所含被测组分中主要元素的原子数 即应注意:化学因数的分子分母中被测组分主要元素的原子数应相等 例如:若某含磷样品经一系列步骤得到g2P207称量形,当要求以P205表示测定结果时,则化学因数: F- Mmos 再如:若某含镁样品经一系列步骤得到Mg2P207称量形,当要求以Mg表示测定结果时,则化学因数 例题:以重量法测定某试样中的铁.称样0.1666g,得Fe2030.1370g.求试样中w(Fe)、w(Fe304)质量分数 解: 例题:测定C2042C204时,可用Ca2+将它沉淀为CaC204,最后灼烧成Ca0称重.若称取0.5000g纯 C204c204,问可得Ca0多少g 解:整个分析过程的省略反应式为 KC204H2C204+2Ca2+→2CaC204→2Ca0 2182 2×56.08 5.4.2沉淀滴定法 1.莫尔法基本原理:以K2CO4为指示剂,在中性或弱碱性条件下,AgNO3标准溶液滴定C1或Br的银量法 例如测定C1,滴定反应为: Agt+Cl-= AgCl(s),K0 g++。2,K sp(AgC1).77100指不剂反应为 sp=112:1012据分步沉淀原理,先形成A6C1沉淀:当C1刚被作用完 全,稍过量一点的滴定剂与Cr042形成砖红色沉淀指示终点到达 2.莫尔法测定条件: (1)指示剂用量:应适量.过多,负误差:过少,正误差.一般使[C042-]=5·103mo1L-1 (2)溶液酸度:p册6.5`10.5:若有NH4存在,pH值上限应降至7. 酸度过高.终点出现过迟.甚至不出现:酸度过低,可能产生Ag0 (3)其它条件:应刷烈摇动溶液:干扰离子(含有色离子)事先除去称量形与沉淀形可以相同,也可以不同. 3.重量分析中的化学计算: (1) 所得到的称量形与被测组分表示形式一致时: 例题:测定岩石中 SiO2的含量.称样 0.2000g,通过反应得到硅胶沉淀,经一系列过程灼烧得到 SiO2 0.1364g. 求试样中 SiO2 质量分数. 解:w(SiO2)=0.1364/0.2000= 68.20% (2)所得到的称量形与被测组分表示形式不同时: 上式中: MAnB 为被测组分相对分子质量(或相对原子质量) ; MMAm 为称量形相对分子质量. 化学因数(换算因数): m 为称量形中所含被测组分中主要元素的原子数; n 为被测组分中所含被测组分中主要元素的原子数. 即应注意:化学因数的分子分母中被测组分主要元素的原子数应相等 例如:若某含磷样品经一系列步骤得到 Mg2P2O7 称量形,当要求以 P2O5 表示测定结果时,则化学因数: F = MMg2P2O7 = MP2O5 再如:若某含镁样品经一系列步骤得到 Mg2P2O7 称量形,当要求以 Mg 表示测定结果时,则化学因数: 例题:以重量法测定某试样中的铁.称样 0.1666g,得 Fe2O3 0.1370g.求试样中 w(Fe)、w(Fe3O4)质量分数. 解: 10 例题:测定 KHC2O4·H2C2O4 时,可用 Ca2+将它沉淀为 CaC2O4,最后灼烧成 CaO 称重.若称取 0.5000g 纯 KHC2O4·H2C2O4,问可得 CaO 多少 g? 解: 整个分析过程的省略反应式为: KHC2O4·H2C2O4 + 2Ca2+ → 2CaC2O4→ 2CaO 218.2 2×56.08 5.4.2 沉淀滴定法 1.莫尔法基本原理:以 K2CrO4 为指示剂,在中性或弱碱性条件下,AgNO3 标准溶液滴定 Cl-或 Br-的银量法. 例如测定 Cl-,滴定反应为: Ag+ + Cl- = AgCl(s) , Kθ sp(AgCl)=1.77 ´ 10-10 指示剂反应为: 2Ag+ + CrO4 2- =Ag2CrO4(s),Kθ sp = 1.12 ´ 10-12 据分步沉淀原理,先形成 AgCl 沉淀;当 Cl-刚被作用完 全,稍过量一点的滴定剂与 CrO4 2-形成砖红色沉淀指示终点到达. 2.莫尔法测定条件: (1)指示剂用量:应适量.过多,负误差;过少,正误差.一般使[CrO4 2-] = 5 ´ 10-3 mol·L-1. (2)溶液酸度:pH= 6.5 ~ 10.5;若有 NH4 +存在, pH 值上限应降至 7. 酸度过高,终点出现过迟,甚至不出现;酸度过低,可能产生 Ag2O (3)其它条件:应剧烈摇动溶液;干扰离子(含有色离子)事先除去
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