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谱线中F(OH)z的存在说明我们所用的保护样品方法是比较成功的。图2c、d中箭头所示 的右峰强度基本上已降到附近“本底”相同的高度,也就是说将样品消除密封后不长时间 F(OH)z便消失了。图2c和2d之间没有什么明显差别,因此可以认为除了不稳定相Fe(OH)z 见空气消失外,其它相并没有再发生明显变化。 上述讨论是基于箭头所指双峰是F(OH)z给出的事实。现在我们来证明上述讨论是符 合事实的,是可靠的。我们把图2b的样品在液氨温度下进行测量,并进行电子计算机拟合, 结果如图3所示。3b所代表的谱线就是2b的谱线,3h'是2b的样品在液氮温度下测得的谱 线。 为了较准确标定各条谱线,对a-Fe和 T1F●,0 PTTT d-F4 FesO,在室温测得的谱线各峰位标在图3b的 n FcocH 上方。FeOOH峰位是根据锈物中没有其它谱 1.00 一热 线时得到的位置绘出的。Fe(OH)2峰位是把 其它峰位找到归宿后把剩下的峰先假想为是 0.96 Fe(OH)2的峰标出的。 b 图3b'上方的FeO:峰位是纯FcO,在液 氮温度测谱得出的谱线位置。a-FeOOH的位 置是根据其样品(主要是a-FeOOH的样品) 在相同条件下测得的谱线定出的。FesO,在室 畏 温及液氨温度的谱线位置稍有变化,但不是很 1.00 大,这是由于它的居里温度高达858K的缘故。 a-FeOOH的居里温度是393K,所以室温和 0.98 液氨温度谱线位置差别较大。 在液氮温度微晶a-FeOOH也都显示明显 的六指谱,引人注意的是FeaO。谱线都在a- - FeOOH谱线左右。但在不少场合这种重迭引 速 毫米/秒 起的请线展宽和台阶是可以看得出的。例如 图3921钢锈层低温穆斯堡尔普 在120道左右有很多峰重选的情况下,F0,b-离海后八个月室温测量 和a-FeOOH重迭产生的台阶也相当清楚。这b'-b样品测量后在液氨温度测谱 样,我们便把液氮温度穆斯堡尔谱上的,除了(一试验点;一-计算机报合的包络线) 标为Fe(OH)2的二峰以外的其它峰都可信的标定出来。 余下的问题就是证明对F(OH)z二峰标定的合理性了。在室温Fe(OH)z二峰的位置为 -0.137毫米/秒和2.503毫米/秒,由此得出QS=2.64毫米/秒,(相对于a-Fe零位为126.5 道),0:=1.18毫米/秒。与文献【81给出的数值Q,S=2.92毫米/秒,0:s=1.18毫米/秒, 是相当一致的。 对于液氮温度的穆斯堡尔谱进行了计算机拟合。F(OH)2的二峰位为-0.19毫米/秒 和2.75毫米/秒,由此得出Q、S=2.92毫米/秒,0:s=1.28毫米/秒。与文献81所给的数 据95K时Q,S=3.13毫米/秒,σ:s=1.36毫米/秒也是基本一致的(到目前为止尚未见到 77K的数据)。 从另一个样品921钢的外锈层也发现了F(OH):的存在。液氮温度测得的穆斯堡尔谱参 数为Q、S=2.70毫米/秒,σ;s=1.5毫米/秒。与文献上给出的参数符合也是很好的。从以 94谱线 中 的存在说 明我们所用的 保护样品方 法 是 比较 成功 的 。 图 、 中箭头所示 的右峰强度基本 上 已降到 附近 “ 本底 ” 相 同的 高度 , 也就是 说将样 品 消除 密封后 不 长时间 ,便消失 了 。 图 和 之 间没有什么 明显差 别 , 因此 可 以 认为除 了不 稳定相 见 空 气消失外 , 其 它相并没 有再发生 明显 变 化 。 上述讨 论是基 于箭 头所指 双 峰是 给 出的事实 。 现 在我们来证 明上述讨 论是 符 合事实的 , 是可靠的 。 我 们 把图 的样品 在 液氮 温度 下进行 测量 , 并 进 行 电子 计算机拟 合 , 结 果如圈 所示 。 所代表 的谱线就 是 的 谱线 , ‘ 是 的样 品在 液氮 温度下测得的谱 线 。 广 一 为了较准确标定 各条 谱 线 , 对 一 和 ‘ 在 室 温测得的谱线 各峰位标在 图 的 上方 。 峰位是 根据 锈物 中没有其它谱 线时得到的 位置 绘出的 。 峰位 是 把 其它 峰位找 到归宿后 把剩 下的 峰 先假 想 为是 的 峰标出的 。 图 产 上方的 ‘ 峰位是纯 ‘ 在 液 氮温度测谱得出的谱线位 置 。 一 的位 置 是 根据其样品 主 要是 一 的样品 在 相 同条件下测得的谱线 定 出的 。 在 室 温 及液氮 温度 的谱线位 置 稍有变化 , 但不是 很 大 , 这是 由于它 的居 里温 度高达 的 缘故 。 一 的居 里温度是 , 所 以 室 温 和 液氮 温度谱线位置 差 别较大 。 在 液氮 温度微 晶 一 也都显示 明显 的六指谱 , 引人注 意 的是 。 ‘ 谱线都在 一 谱线 左右 。 但在 不少场合这 种重 迭 引 起的谱线 展 宽和 台阶 是 可 以 看 得 出的 。 例如 在 道左右有很 多峰 重 迭 的 情 况下 , 。 ‘ 和 一 重 迭产生 的 台阶 也相 当清楚 。 这 祥 , 我们便 把 液氮 温度穆斯堡尔谱上的 , 除 了 尸 一, , ,尸 , 二 ,尸,尸, , , 侧一 气 曰 。 梦 勺二“ ‘ 户 , 飞 茄 ‘ 。 , 产 ‘ 礴 、 屯 · 万, 卜 一 户 霉酬常豪 色 一 吕 一 速 ‘ 考 毫米 秒 图 钢锈层低 温 穆斯堡 尔带 一 离海后 八 个月室温 测量 ’ 一 样 品 测 量后 在液 氮温度 测婚 一 试 验 点 一 一 计算 机拟合 的包 络线 标为 的 二 峰以外 的 其它 峰都可 信 的标定 出来 。 余下的 问题 就是证 明对 二峰标定 的合 理性 了 。 在 室 温 二峰 的位 置 为 一 毫米 秒和 毫米 秒 , 由此得 出 理毫米 秒 , 相 对于 一 零位 为 道 , ‘ , 毫米 秒 。 与文 献 〔 给 出的 数值 、 毫 米 秒 , 毫米 秒 , 是相 当一 致的 。 对于 液氮温度 的穆斯堡 尔谱 进 行 了计 算机 拟 合 。 的 二峰 位 为 一 毫 米 秒 和 毫米 秒 , 由此得 出 、 二 毫米 秒 , 。 二 毫米 秒 。 与文 献 所 给 的 数 据 时 、 毫米 秒 , ‘ 二 毫米 秒也是 基本 一 致 的 到 目前为止 尚 未见 到 的数据 。 从 另一个样 品 钢 的外 锈层 也发现 了 的 存在 。 液氮 温 度 测 得 的 穆 斯堡尔谱 参 数为 、 二 毫米 秒 , ‘ 二 巧 毫米 秒 。 与文献 上给 出的 参数 符合 也是 很好的 。 从 以
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