羟基-1-甲氧基-9,10-蒽醌。根据上述实验写出茜根酸的构造式。茜 根酸的结构还有什么未能肯定之处吗? 答案: 解:推导过程: (1)茜根酸不与拖伦试剂反应,说明无游离半缩醛羟基存在。 H H3 cHa H3 (2茜根酸彻底甲基化H3O等量的CH3O 和 H3 H2OH 说明莤根酸中口-木糖在分子一端,以吡喃环存在,以1-位相结合,茜素在分子另 一端,以二位相结合,中间是葡萄糖,它以吡哺环存在,以1位和ε-位相结合, 茜根酸的结构式: D葡萄糖 0 樱草糖或 D木糖 D木糖 茜素 D葡萄糖 樱草糖 可见茜根酸的结构未肯定之处在于:(1)D-木糖和葡萄糖的构型 α,β型);(2)樱草糖是否是还原糖,因此,樱草糖岀现两种 结构式 7.去氧核糖核酸(DNA)水解后得一单糖,分子式为CsH1O4(I (Ⅰ)能还原拖伦试剂,并有变旋现象。但不能生成脎。(Ⅰ)被溴水 氧化后得一具有光学活性的一元酸(Ⅱ);被HNO3氧化则得一具有 光学活性的二元酸(Ⅲ)。(Ⅰ)被CH3OH-HCl处理后得a和β型苷 的混合物(ⅣV),彻底甲基化后得(V),分子式CH16O4(V)催 化水解后用HNO3氧化得两种二元酸,其一是无光学活性的(VI), 分子式为CH4O,另一是有光学活性的(VI),分子式CHO5。此 外还生成副产物甲氧基乙酸和CO2。测证(I)的构型是属于D系列 的。(Ⅲ〕甲基化后得三甲基醚,再与磷和溴反应后水解得2,3,4, 5-四羟基正戊酸。(I〕的钙盐用勒夫降解法(H2O-+Fe3)降解后, HNO3氧化得内消旋酒石酸。写出(I~(VI)羟基-1-甲氧基-9，10-蒽醌。根据上述实验写出茜根酸的构造式。茜 根酸的结构还有什么未能肯定之处吗？ 答案： 解：推导过程： （1） 茜根酸不与拖伦试剂反应，说明无游离半缩醛羟基存在。 可见茜根酸的结构未肯定之处在于：（1）D-木糖和葡萄糖的构型 （α，β型）；（2）樱草糖是否是还原糖，因此，樱草糖出现两种 结构式。 7．去氧核糖核酸（DNA）水解后得一单糖，分子式为 C5H10O4（I）。 （I）能还原拖伦试剂，并有变旋现象。但不能生成脎。（I）被溴水 氧化后得一具有光学活性的一元酸（II）；被 HNO3氧化则得一具有 光学活性的二元酸（III）。（I）被 CH3OH-HCl 处理后得α和β型苷 的混合物（IV），彻底甲基化后得（V），分子式 C8H16O4。（V）催 化水解后用 HNO3氧化得两种二元酸，其一是无光学活性的（VI）， 分子式为 C3H4O4，另一是有光学活性的（VII），分子式 C5H8O5。此 外还生成副产物甲氧基乙酸和 CO2。测证（I）的构型是属于 D 系列 的。（II）甲基化后得三甲基醚，再与磷和溴反应后水解得 2，3，4， 5-四羟基正戊酸。（II）的钙盐用勒夫降解法（H2O2+Fe3+）降解后， HNO3氧化得内消旋酒石酸。写出（I）~（VII）