>R-C-R> C-CH3 实际上,只有醛、脂肪族甲基酮、八个碳原子以下的环酮才能与氢氰酸反应。 (2)与亚硫酸氢钠加成醛、酮与饱和亚硫酸氢钠溶液作用,亚硫酸氢钠分子中带未 共用电子对的硫原子作为亲核中心进攻羰基碳原子,生成α-羟基磺酸钠。反应是可逆的 必须加入过量的饱和亚硫酸氢钠溶液,以促使平衡向右移动 与加氢氰酸相同,只有醛、脂肪族甲基酮、八个碳原子以下的环酮才能与饱和亚硫酸 氢钠溶液反应。 由于α-羟基磺酸钠不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液,以白色沉淀析出,所以此反应可用 来鉴别醛、酮。另外,α-羟基磺酸钠溶于水而不溶于有机溶剂,与稀酸或稀碱共热可分解 析出原来的羰基化合物,所以此反应也可用于分离提纯某些醛、酮。 RCHO NaCl+ SO2+ HO R-CHSO3Na RCHO Na?SO3+ NaHCO 50 (3)与格氏试剂加成格氏试剂是较强的亲核试剂,非常容易与醛、酮进行加成反应, 加成的产物不必分离便可直接水解生成相应的醇,是制备醇的最重要的方法之 R—MgX R C-OMgX H2O H 格氏试剂与甲醛作用,可得到比格氏试剂多一个碳原子的伯醇;与其它醛作用,可得 到仲醇:与酮作用,可得到叔醇。 RMgX+HCHO燥乙 RCH,OMgX Ho← RCH,OH R-CH-OH RMgX+C=0干燥乙醚 R—C-OH 由于产物比反应物增加了碳原子,所以该反应在有机合成中是增长碳链的方法 (4)与醇加成在干燥氯化氢的催化下,醛与醇发生加成反应,生成半缩醛。半缩醛 又能继续与过量的醇作用,脱水生成缩醛。反应是可逆的,必须加入过量的醇以促使平衡向 右移动 OH R ROH于HO实际上，只有醛、脂肪族甲基酮、八个碳原子以下的环酮才能与氢氰酸反应。 （2）与亚硫酸氢钠加成 醛、酮与饱和亚硫酸氢钠溶液作用，亚硫酸氢钠分子中带未 共用电子对的硫原子作为亲核中心进攻羰基碳原子，生成 α-羟基磺酸钠。反应是可逆的， 必须加入过量的饱和亚硫酸氢钠溶液，以促使平衡向右移动。 R C O R2 (H) + HO S O O -Na + R C R1 OH SO3Na 与加氢氰酸相同，只有醛、脂肪族甲基酮、八个碳原子以下的环酮才能与饱和亚硫酸 氢钠溶液反应。 由于 α-羟基磺酸钠不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液，以白色沉淀析出，所以此反应可用 来鉴别醛、酮。另外，α-羟基磺酸钠溶于水而不溶于有机溶剂，与稀酸或稀碱共热可分解 析出原来的羰基化合物，所以此反应也可用于分离提纯某些醛、酮。 R CH OH SO3Na HCl H2O Na2CO3 H2O RCHO + NaCl + SO2 + H2O RCHO + Na2SO3 + NaHCO3 （3）与格氏试剂加成 格氏试剂是较强的亲核试剂，非常容易与醛、酮进行加成反应， 加成的产物不必分离便可直接水解生成相应的醇，是制备醇的最重要的方法之一。 C O R MgX R C OMgX H2O H + R C OH + Mg(OH)X 格氏试剂与甲醛作用，可得到比格氏试剂多一个碳原子的伯醇；与其它醛作用，可得 到仲醇；与酮作用，可得到叔醇。 RMgX + HCHO干燥乙醚RCH2OMgX H2O H + RCH2OH RMgX + R1CHO干燥乙醚 R CH R OMgX 1 H2O H + R CH OH R1 RMgX + R1 C R2 O 干燥乙醚 R C O R1 R2 MgX H2O H + R C OH R1 R2 由于产物比反应物增加了碳原子，所以该反应在有机合成中是增长碳链的方法。 （4）与醇加成 在干燥氯化氢的催化下，醛与醇发生加成反应，生成半缩醛。半缩醛 又能继续与过量的醇作用，脱水生成缩醛。反应是可逆的，必须加入过量的醇以促使平衡向 右移动。 > > CH3 O C O R > C O CH3 C O C O R R ' > > R C H O + R C H OH OR1 HCl R C H O O R1OH R1OH R1 R1 干HCl 干