1/2 1/21/2 /2 0 -1/2 0 1 1/2-1/20 3/2 1/2 /2 1/2 1/21 1/2 2 1/21 1/2-1/21 1/2 1/2 /2 1/2 1/2-1 0 1/2 1/2 1/2 1/21 1/2 1/2-1/21 2 1/2 1/2 数字右上角的记号“*”表示。剩下一个组态M2=0,M5=0,它们只能给出一个S项。 因此,碳原子的光谱项是D、3P和S,而没有其它的项 因为在碳原子中3P项的S为最大,根据同科电子的洪特定则可知,碳原子的3P项应最 低。碳原子两个价电子皆在p次壳层,p次壳层的满额电子数是6,因此碳原子的能级是正 常次序,3是它的基态谱项。 氮原子的三个价电子的组态是2p2m2P,亦属同科电子。它们之间满足泡利原理的可 能配合如下表所示。 表中删节号表示还有其它一些配合,相当于此表下半部给出的m间以及m间发生交 换。由于电子的全同性,那些配合并不改变原子的状态,即不产生新的项。 由表容易判断,氮原子只有2D、2P和‘S。根据同科电子的洪特定则,断定氮原子的 基态谱项应为S32 5.6已知氦原子的一个电子被激发到2p轨道,而另一个电子还在1s轨道。试作出能 级跃迁图来说明可能出现哪些光谱线跃迁? 解:4=0,l2=1,1=52=1/2,S=0,1;L=1 对于S=0,J=L=1,单态P1 对于S=1,J=2,1,0,三重态P21.0 根据选择定则,可能出现5条谱线,它们分别由下列跃迁产生:2P1→10:2P1→21Sc 3Po→23s1;23P1→23S1:23P2→23S1数字右上角的记号“*”表示。剩下一个组态 M L 0,M S 0 ,它们只能给出一个 S 项 。 1 因此,碳原子的光谱项是1D 、3P 和 S ,而没有其它的项。 1 因为在碳原子中3P 项的 S 为最大,根据同科电子的洪特定则可知,碳原子的3P 项应最 低。碳原子两个价电子皆在 p 次壳层,p 次壳层的满额电子数是 6,因此碳原子的能级是正 常次序, 0 是它的基态谱项。 3P 氮原子的三个价电子的组态是 2 p2 p2 p ,亦属同科电子。它们之间满足泡利原理的可 能配合如下表所示。 表中删节号表示还有其它一些配合,相当于此表下半部给出的 ms 间以及 ml 间发生交 换。由于电子的全同性,那些配合并不改变原子的状态,即不产生新的项。 由表容易判断,氮原子只有 2D 、2P 和 S 。根据同科电子的洪特定则,断定氮原子的 4 基态谱项应为 3 / 2 。 4 S 5.6 已知氦原子的一个电子被激发到 2p 轨道,而另一个电子还在 1s 轨道。试作出能 级跃迁图来说明可能出现哪些光谱线跃迁? 解:l1 0,l 2 1,s 1 s 2 1/ 2;S 0,1; L 1 对于 ,单态 1 S 0, J L 1 P1 对于 ,三重态 3 S 1, J 2,1,0 P2,1,0 根据选择定则,可能出现 5 条谱线,它们分别由下列跃迁产生:21P1→11S0;21P1→21S0 23P0→23S1;23P1→23S1;23P2→23S1 1/2 1/2 1/2 -1 0 1 3/2 0 -1/2 -1/2 -1/2 1 0 -1 3/2 0* -1/2 -1/2 -1/2 0 1 -1 3/2 0 -1/2 -1/2 -1/2 -1 0 1 3/2 0* ··· ··· ··· ··· ··· ··· ··· ··· 1/2 1/2 -1/2 1 0 1 1/2 2 1/2 1/2 -1/2 1 0 0 1/2 1 1/2 1/2 -1/2 1 0 -1 1/2 0* 1/2 1/2 -1/2 -1 0 0 1/2 -1 1/2 1/2 -1/2 -1 0 -1 1/2 -2 1/2 1/2 -1/2 1 -1 1 1/2 1 1/2 1/2 -1/2 1 -1 0 1/2 0 1/2 1/2 -1/2 1 -1 -1 1/2 -1 ··· ··· ··· ··· ··· ··· ··· ··· 3S1 3P0 3P1 3P2 1S0 3S1 1S0