第八章卤化冶金 在氯化焙烧的气相中,一般存在有氧,水蒸气以及物料中的硫。在焙烧过程中生成的SO2或S 与NC发生副反应,生成C1及HC的副产物,从而使Me0被氯化,其主要反应如下 2NaCl() +1/202(2)=Na20 s) +Cl2(g) (8-13) △G1=399405-28.41 Logs+24.85TJ Na2O()+SO3(g)=Na2SO(s) (8-14) △G14=-575216-62.34 Tlogt+350.45TJ (8-13)与(8-14)相加:2 Nacl(s+SO3+1/202a=Na2SOs)+Cl2a (8-15) △G15=-175812-90.75 Logs+375.30TJ SO2x)+1/202=SO3g (8-16) △G16=-94558+89.37TJ (8-15)与(8-16)相加: Cl(S)+S02(g)+02(g)=Na2S04(S)+Cl2(g) (8-17) △G1z=-270370-90.75 Tlogt+464.68TJ 并有水蒸气和氯的反 H2O+Cl2=2HCl+1/202 (8-18) 反应(8-18)在低温时易向生成氯的方向进行,873K以上或有硫酸盐作催化剂时678K以上便易向生 HC的方向进行 当T=73K时,式8-13)的△=+35183,故式(81)不能向右进行,但是式(81的△ 9=-88282J及式(8-17)的△G2=-11423故式(8-15)、(8-17)可以向右进行。可见,NaCl的氯化 作用主要是通过SO2或S02的促进作用,使其分解出氯和HCl来实现的在氯化焙烧的气相中，一般存在有氧，水蒸气以及物料中的硫。在焙烧过程中生成的SO2或SO3 与NaCl发生副反应，生成C12及HCl的副产物，从而使MeO被氯化，其主要反应如下： 2NaCl(S)+1/2O2(g)=Na2O(S)+Cl2(g) (8-13) ΔG o 13=399405-28.41TlogT+24.85TJ Na2O(S)+SO3(g)=Na2SO4(S) (8-14) ΔG o 14 =-575216-62.34TlogT+350.45TJ (8-13)与(8-14)相加：2NaCl(S)+SO3(g)+1/2O2(g)=Na2SO4(S)+Cl2(g) (8-15) ΔG o 15=-175812-90.75TlogT+375.30TJ 而 SO2(g)+1/2O2(g)=SO3(g) (8-16) ΔG o 16=-94558+89.37TJ (8-15)与(8-16)相加： 2NaCl(S)+SO2(g)+O2(g)=Na2SO4(S)+Cl2(g) (8-17) ΔG o 17=-270370-90.75TlogT+464.68TJ 并有水蒸气和氯的反应： H2O+Cl2=2HCl+1/2O2 (8-18) 反应(8-18)在低温时易向生成氯的方向进行，873K以上或有硫酸盐作催化剂时678K以上便易向生成 HCl的方向进行。 当 T = 773K 时，式(8-13)的ΔG 0 = +3551803J，故式(8-13)不能向右进行，但是式(8-15)的Δ G 0 =-88282J 及式(8-17)的ΔG 0 =-114223J，故式（8-15）、(8-17)可以向右进行。可见，NaCl 的氯化 作用主要是通过 SO2或 SO3的促进作用，使其分解出氯和 HCl 来实现的。 第八章 卤化冶金