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2.2.CeCl,-SrCl2-LiC1三元系 此相图未见报道。借助于二元系热力学性质,选择SrC2为不对称组元预报三元系热力学 性质为(T。=1098K): CeCl, CeCl(C) 150 700 550℃ 650 640℃ 550 500 494℃ 尽 号 晨 民 488℃ mo1% SrC12 tiCI(A) mol% 5rC12(B) 图3CcC1,-SrCl2一LiC1三元相图 (a)三元相图 (b)等温载面图(550℃) Fig.3 CeCl:-SrCla-LiCl system 该三元系为简单三元共晶体系,三元共晶点为20.0mol%CeCl3、28.0mol%SrC12和43】C。 计算相图和550℃等温截面图见图3(a)和3(b)。 G=xAxa(938-201xB)-(T-T。)xAxB(4.8+11.9rB) +c(-16715+29607a)+%(-12895.7+5569.2) EA十Zc (4) -(7-T)x(12.16-26.8c) xA十xc (J/mol) 2.3PrC13-SrCl2-LiC1三元系 文献〔16)报道了该三元系实验相图,以PrC1,为不对称组元,预报三元系液相热力学性质 为: C=xAx(938-201xB)-(T-T)xAxB(4.8+11.9xm) +g2c(-15611+24542)+6x4(-13333-3547s) (5) tA十zc (J/mol) 异份熔化化合物C(3SrC12·PrC13(s)初晶面计算:三元体系中: 3SrCl2(1)+PrCl;(1)=3SrCl2.PrCls(s) (6) G(s)=3G%+G% (7) 因此: △G,=3 RTInzs+RTInze+3G蛋+G (8) △Gc是化合物C的生成自由能,G蛋、G表示SrCl2、PrClg在三元系溶液中的偏摩尔过剩自由 能,(T=1098K)。计算结果表明此体系有2个三元反应: ·6032 . 2 . e e e l 3一 s r e l Z一 L i e l 三 元系 此相 图未 见报道 。 借助于 二元 系热力学性质 , 选择 sr cl Z 为不对称组 元预报三元系热力学 性质为 ( , 。 一 1 0 9 8 K ) : C e C I C e C I : ( C ) 6夺 O C 5 5 0 ℃ , . ùt门.0, , ` 乙一,了 ó 夺 , 4 户二澄 沃气之 : , 纷 13 沸 庵 长 l鑫 L I C I 4 s a ℃ m o l % S r C 1 2 L i C I ( A ) m o l% s r C I : ( B ) 图 3 a( )三元相图 F i g . 3 C e Cl s一 s r C 1 2一 L icl 三元相图 ( b )等温截面图 ( 5 5 0亡 ) Ce C 1 3一 S r C I : 一 LI C I s y s et m 该三元 系为简单三元 共晶体系 , 三元共晶点 为 2 0 . om o l % e e e 一3 、 2 8 . o m o l % s r e l Z 和 4 3 1 ℃ 。 计算相 图和 5 50 ℃ 等温截面 图见图 3 ( a) 和 3 ( b) 。 礁 一 x ^ x B ( 9 3 8 一 2 0 l x B ) 一 ( T 一 T 。 ) x ^ x B “ . 8 + 1 1 . 9犷 B ) + x B x e ( 一 1 6 7 1 5 + 2 9 6 0 7 x B ) 十 z e x ^ ( 一 1 2 8 9 5 . _ , 5 5 69 . Z x 。 、 了 十 — ) Z ^ 一卜 Z e 气任 J 一 ( T 一 T 。 ) x e x 。 ( 1 2 . 1 6 - ( J / m o l ) 2 . 3 P r e r 3一 S r C 1 2 一 L IC I 三 元系 文 献〔16 〕报道了该三元 系实 验相 图 , 以 rP cl 3 为 不对称 组元 , 预 报 三元 系液 相 热力学 性质 为 : G乐= x ^ x B ( 9 3 8 一 2 0 1 x B ) 一 (少 一 兀 ) x A 忿 B ( 4 . 8 + 1 1 . g x B ) ( 5 ) + x B x 。 ( 一 1 5 6 1 1 + 2 4 5 4 2 x : ) + x e x ^ ( 一 1 3 3 3 3 一 ( J / m o l ) 异份熔化 化合物 (C 3sr cl 2 · rP cl 3 ( s ) ) 初晶面 计算 : 三 元体系 中 : 3S r C 1 2 ( l ) + P r C 1 3 ( l ) 二 3S r C I : · fP C 1 3 ( s ) ( 6 ) 裂 ( s ) = 3 G缸十 姚 ( 7 ) 因此 : △` f ( 。 ) = 3凡, I n x 。 + 月, I n x 。 + 3咪 + e荟 ( 8 ) △ (tG c )是 化合物 C 的生 成 自由能 , 咪 、 此 表示 sr Q Z 、 rP cl 3 在 三元 系溶液 中的 偏 摩尔 过剩 自由 能 ( , ~ 1 09 8K ) 。 计算结果表 明此 体系 有 2 个三元反 应 : · 60 3 ·
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