讲授内容纲要、要求及时间分配（附页） §11.4铜、锌、汞 铜族元素虽能形成与碱金属相同的+1氧化态的化合物，但它们却很少相 似。碱金属在周期表中是最活泼的金属，尤其是铯、而铜族金属是不活泼的， 10min 且由Cu一→Ag一Au活泼性递减。金是很惰性的金属。 铜的第二、第三电离势较银低得很多。这是由于铜族元素的(n一1)d轨道刚 填满，刚填满的■能级还不稳定，与s轨道能极差小。因此，d电子参与成 键，能形成大于族数的+2、+3氧化态化合物。它的多变价体现了过渡元素的 特性。 铜族元素的重要化合物 主要为Cu(I)、Cu(IⅡ)化合物，Cu(Ⅱ)最为稳定。最近还发现Cu (O)、Cu()、Cu(V)不很稳定的化合物。Cu()化合物在生物化学上 有重要作用。以下主要讨论Cu(I)、Cu(Ⅱ)的化合物。 15min Cu2+的氧化性、Cu2+和Cu+的相互转化 Cu(I)在水溶液中不稳定，发生歧化反应。 铜化合物的催化作用和生物活性 锌族元素 单质的物理性质和化学性质 锌族元素不如碱土金属活泼，活泼性也是由Z一→Cd一g依次递减。 锌和镉的标准电极电位在氢之上，它们能溶解在稀的盐酸和硫酸中。锌容易 溶解，镉较慢，而汞的标准电极电位在氢的下面，不能溶解在稀的盐酸及硫 酸中，只能溶解在硝酸中。 锌族元素的特征氧化态为+2，它们的d层电子饱满(d10),d电子的能量较低 有很高的稳定性，与铜族元素不同，目前尚未发现它们能稳定存在的变价化 合物[汞(I)例外]，因此可以认为它是非过渡元素。但锌族元素能形成配 15min 合物，镉、汞有强的配位能力，尤其是汞能形成许多稳定的配合物，有相当兰 多的过渡元素特性。 锌族元素的重要化合物 氢氧化物和氧化物、卤化物、硫化物、配合物 汞的卤化物除氟化物外均为共价型，HgC12为典型的共价分子。在HgC12 水溶液中几乎99%为HgC12分子， 这是因为Hg2+的有效核电荷较Zn2+、Cd2+高，离子极化力强，使键型发生变 化，ZnC12、CdC12为离子键，HgC12为共价键。 讲授内容纲要、要求及时间分配（附页） §11.4 铜、锌、汞 铜族元素虽能形成与碱金属相同的+1 氧化态的化合物，但它们却很少相 似。碱金属在周期表中是最活泼的金属，尤其是铯、而铜族金属是不活泼的， 且由 Cu→Ag→Au 活泼性递减。金是很惰性的金属。 铜的第二、第三电离势较银低得很多。这是由于铜族元素的（n—1）d 轨道刚 填满，刚填满的■能级还不稳定，与 ns 轨道能极差小。因此，d 电子参与成 键，能形成大于族数的+2、+3 氧化态化合物。它的多变价体现了过渡元素的 特性。 铜族元素的重要化合物 主要为 Cu（Ⅰ）、Cu（Ⅱ）化合物，Cu（Ⅱ）最为稳定。最近还发现 Cu （0）、Cu（Ⅲ）、Cu（Ⅳ）不很稳定的化合物。Cu（Ⅲ）化合物在生物化学上 有重要作用。以下主要讨论 Cu（Ⅰ）、Cu（Ⅱ）的化合物。 Cu2+的氧化性、 Cu2+和 Cu+的相互转化 Cu（Ⅰ）在水溶液中不稳定，发生歧化反应。 铜化合物的催化作用和生物活性 锌族元素 单质的物理性质和化学性质 锌族元素不如碱土金属活泼，活泼性也是由 Zn→Cd→Hg 依次递减。 锌和镉的标准电极电位在氢之上，它们能溶解在稀的盐酸和硫酸中。锌容易 溶解，镉较慢，而汞的标准电极电位在氢的下面，不能溶解在稀的盐酸及硫 酸中，只能溶解在硝酸中。 锌族元素的特征氧化态为+2，它们的 d 层电子饱满（d10），d 电子的能量较低， 有很高的稳定性，与铜族元素不同，目前尚未发现它们能稳定存在的变价化 合物[汞（Ⅰ）例外]，因此可以认为它是非过渡元素。但锌族元素能形成配 合物，镉、汞有强的配位能力，尤其是汞能形成许多稳定的配合物，有相当 多的过渡元素特性。 锌族元素的重要化合物 氢氧化物和氧化物、卤化物、硫化物、配合物 汞的卤化物除氟化物外均为共价型，HgCl2 为典型的共价分子。在 HgCl2 水溶液中几乎 99％为 HgCl2 分子， 这是因为 Hg2+的有效核电荷较 Zn2+、Cd2+高，离子极化力强，使键型发生变 化，ZnCl2、CdCl2 为离子键，HgCl2 为共价键。 10min 15min 15min