§33有机化合物的紫外光谱 3.3.1共轭烯烃的紫外吸收 伍德瓦特( Woodward)对共轭二烯和共轭烯酮类化合物的最大吸收波长(π→π·跃 迁),提出了进行计算的经验规则,这些规则被称为伍德瓦特规则。下面表3.3.1列出了 有关共轭二烯的最大紫外吸收波长的计算规则: 表331共轭二烯λmx计算规则(乙醇溶液中) 母体和取代基团 ux/nm 母体:链状共轭二烯基本值 同环(六元环)共轭二烯基本值 253 异环(六元环)共轭二烯基本值 214 取代基:每延伸一个共轭双键 +30 每增加一个环外双键 每一个烷基取代基 +5 每一个酰氧基 -O-CO=R 每一个烷氧基 每一个烷硫基 每一个卤原子 每一个N,N二烷氨基 说明 [1]如是五元或七元环,则异环基本值是228mm,同环基本值是241lnm。同环、异环 共存时,按同环计算。 [2]如果含有四个以上的共轭双键,本规则不再适用 [3]如是交叉共轭也不适用,例如 另外芳香族化合物也不适用 [4]在不同的溶剂中会有变化,需加上不同的溶剂校正值 例 C AB HOO 计算值为入mx=214(基本值) +4×5(烷基或环的剩余部分) +5(环外双键) nm§3.3 有机化合物的紫外光谱 3.3.1 共轭烯烃的紫外吸收 伍德瓦特（Woodward）对共轭二烯和共轭烯酮类化合物的最大吸收波长（π→π * 跃 迁），提出了进行计算的经验规则，这些规则被称为伍德瓦特规则。下面表 3.3.1 列出了 有关共轭二烯的最大紫外吸收波长的计算规则： 表 3.3.1 共轭二烯λ max 计算规则（乙醇溶液中） 母体和取代基团 λ max /nm 母体：链状共轭二烯基本值 217 同环（六元环）共轭二烯基本值 253 异环（六元环）共轭二烯基本值 214 取代基：每延伸一个共轭双键 +30 每增加一个环外双键 +5 每一个烷基取代基 -R +5 每一个酰氧基 -O-CO=R +0 每一个烷氧基 -O-R +6 每一个烷硫基 -S-R +30 每一个卤原子 -Cl ，-Br +5 每一个 N，N 二烷氨基 -NR +60 说明： [1] 如是五元或七元环，则异环基本值是 228 nm，同环基本值是 241 nm。同环、异环 共存时，按同环计算。 [2] 如果含有四个以上的共轭双键，本规则不再适用。 [3] 如是交叉共轭也不适用，例如 ，另外芳香族化合物也不适用。 [4] 在不同的溶剂中会有变化，需加上不同的溶剂校正值。 例 1 A B C 1 2 3 4 HOOC 计算值为 max =214 ( 基本值) +4×5(烷基或环的剩余部分) + 5 (环外双键) =239 nm