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动力学稳定性是从反应物与活化配合物之间的能量差,即反 应活化能来考虑的,若某一反应物转变为产物的趋势很大,反应 物在热力学上相当不稳定,但若实现这一反应所需的活化能也相 当大的话,则在动力学上反应物又是相当稳定的了。 在下面的图中,反应的自由焓变表明由A→B和由A→C都 是热力学不稳定体系,由于生成物C的能量更低,按理,从热力学 角度考虑将有利于反应A→C的进行,但是由于A→C的活化自由 能大于由A一B的活化自由能,所以从动力学角度考虑,将有利于 生成B。倘若△G,相当大,则完全有可能只生成B而不生成C。 热力学稳定性和动力学稳 活化配 合物 定性之间没有必然的联系。 催化剂可以改变反应的历程,亦即能改 变反应的活化能,因此,催化剂阿以增加或 降低动力学稳定性,但催化剂不能改变热 反应坐标 力学的稳定性或不稳定性。因为催化剂并 不改变反应的始态和终态,换言之,热力 图1-2 由动力学控制的热 学指出不能自发进行的反应是不能通过使 力学不稳定体系 用催化剂而使其发生的。 动力学稳定性是从反应物与活化配合物之间的能量差,即反 应活化能来考虑的,若某一反应物转变为产物的趋势很大,反应 物在热力学上相当不稳定,但若实现这一反应所需的活化能也相 当大的话, 则在动力学上反应物又是相当稳定的了。 在下面的图中,反应的自由焓变表明由A B和由A C都 是热力学不稳定体系,由于生成物C的能量更低, 按理, 从热力学 角度考虑将有利于反应A C的进行, 但是由于A C的活化自由 能大于由A B的活化自由能, 所以从动力学角度考虑, 将有利于 生成B。倘若△G2 ’相当大,则完全有可能只生成B而不生成C。 热力学稳定性和动力学稳 定性之间没有必然的联系。 催化剂可以改变反应的历程,亦即能改 变反应的活化能,因此,催化剂可以增加或 降低动力学稳定性, 但催化剂不能改变热 力学的稳定性或不稳定性。因为催化剂并 不改变反应的始态和终态,换言之,热力 学指出不能自发进行的反应是不能通过使 用催化剂而使其发生的
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