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为了应用比较标准法进行分析,预先编一个包括理论α系数换算子程序,迭代运算子程序 的数据处理程序,并把莱琴斯模式的α系数表以数据文件形式存在程序中。分析时把标准试 样的含量C,及其净强度I,以及未知试样的净强度I,输人计算机,即可按需要选择8个模 式中的任何一个进行修正,打印出结果。 本文选用8个日本不锈钢JSS650一655,NBS874,1155以及耐热合金NBS1184共9 个标准试样。以其中的JSS655号标钢作为比较标准,其余作为未知试样。在日本理学3070E 谱仪上测量X射线强度,扣除背底及进行重迭谱线校正获得净强度。本文对P、S、Mn、Cu进 行了重迭校正。使用自编的程序,分别用8个模式进行修正,所得分析结果的准确度列于表 3中。因篇辐所限,测定条件省略。所用莱琴斯模式的理论α系数表,已在1988年全国冶金 系统X射线荧光光谱分析学术报告会上发表。 表3分析准确度 Table 3 Analytic accuracy 修正模式 分 析 元 Si P Al Mn Cu Mo Ni Cr 销扬 (De Jongh) 0,017 0.002 0.004 0.004 0.019 0.010 0.005 0,044 0,125 JIS 0.016 0.002 0.004 0,004 0.020 0.011 0.010 0,210 0.249 莱琴斯 (Lachuce) 0.041 0.002 0.003 0.004 0.062 0.015 0.055 0.311 0.245 3结果及讨论 (1)3个修正模式右边的表达式都包含2部分,第一部分X,(R、R,E、R,E.)称X 射线表观含量或称未修正分析值。第二部分是括号内各项,体现各共存元素的修正。对纯元 素来说,E,=E,'=1,X,=R,。可见,当采取转换的a系数修正时,E,及E,'反映着基元 素b或分析元素i的修正。对莱琴斯模式来说,可以认为E,=1,因为基元素的修正已包 含在括号内的各项中了,所以在莱琴斯模式中的X射线表观含量不受基元素的影响。在德扬 模式中,E,=1+ab,可见X射线表观含量R,E,反映了基元素的影响。在JIS模式中, E,'=(1+ab)/(1+R,ab),可见它反映着基元素b及分析元素i对X射线表观含量的影 响。不难看出,在莱琴斯模式及德扬模式中,X射线表观含量与净强度I,成直线关系。而 在JIS模式中,X射线表观含量与净强度I,的关系,在一般情况下为曲线,只有当含量范 围较窄时才是直线关系。所以,在JIS模式校正时,通常应用二次曲线拟合,当含量范围较 小时,校准曲线用一次直线拟合。 (2)前面推导了以菜琴斯模式的a系数为基础的转换公式。同样也可以以德扬模式的A 系数为基础求出莱琴斯模式的α系数及JIS模式的d系数,其关系式为: 莱琴斯模式: a1=(A1-A,)/(1+A,) (24) E,=1/(1+Ai) (25) JIS模式: d:=Ayj卡i (26) 485为了应用 比较标准法进行 分析 , 预先编一个 包括理 论 系数换 算子程序 , 迭代运算子程序 的数据 处 理程序 , 并把莱琴 斯模式 的 系数表 以数据文 件形式存在程序 中 。 分析 时把标准试 样的含量 ‘ 及其净强 度 , 以 及来 知试样 的净强度 ‘ 输 人计算机 , 即可按需要 选择 个模 式 中的任何一个 进行修正 , 打 印出结 果 。 本文选 用 个 日本不锈 钢 一 , , 以 及耐 热 合金 共 个标准试样 。 以其中的 号标钢作为 比较标准 , 其余 作为未知试样 。 在 日 本理 学 谱仪上测量 射线强 度 , 扣除背底 及进行 重 迭谱线 校 正获得净强 度 。 本文 对 、 、 、 进 行 了重 迭校 正 。 使 用 自编 的程序 , 分别 用 个模式 进行 修正 , 所得 分析结 果 的准确 度列于 表 中 。 因篇辐所限 , 测定 条件省略 。 所 用莱琴斯模式的理论 口 系数表 , 已在 年全国冶金 系统 射线 荧光 光谱分析学术报告 会上 发表 。 窦 分析准确 度 修正棋式 分 析 元 素 。 。 。 吞 。 。 。 人 毯 德 扬 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 汽氏湮 。 · 。 ‘ , · 。 。 , “ · 。 。 。 。 。 巧 。 。 。 结 果 及 讨 论 个修正模 式右边 的表达式都 包含 部分 , 第 一部分 , ‘ 、 ‘ ‘ 、 “ 称 射线 表观含 量 或称未修正 分析值 。 第二 部分是 括号 内各项 , 体现各共存元素 的修正 。 对纯 元 素 来说 , ‘ 二 , ‘ , ‘ 。 可 见 , 当采取转换 的 系数修 正时 , ‘ 及 “ 反映着基元 素 或分析元素 的修 正 。 对莱琴斯模 式 来说 , 可 以认 为 ‘ , 因为 基元 素 的 修 正 已包 含在括 号 内的各项 中了 , 所 以在莱琴斯模 式 中的 射线 表观含 量不 受基元 素 的影 响 。 在德 扬 模式 中 , ‘ 十 , 可 见 射线 表观含 量 ‘ , 反映 了基 元素 的 影 响 。 在 模式 中 , “ 二 山、 十 ‘ 。 , 可 见它 反映 着基元素 及 分析元素 对 射线 表观含 量 的 影 响 。 不难看 出 , 在莱琴斯模式及德扬模式 中 , 射线 表观含 量 与净强 度 了 , 成 直 线 关 系 。 而 在 模式 中 , 射线 表观 含量 与净强 度 ‘ 的关 系 , 在一般 情况 下 为 曲线 , 只 有 当 含 量范 围较窄时 才是 直线 关 系 。 所 以 , 在 模 式校正时 , 通常 应 用二 次 曲线 拟 合 , 当含 量范围较 小 时 , 校准 曲线 用 一次直线拟 合 。 前 面推导 了以莱 琴 斯 模式 的 系数 为基础 的转换 公 式 。 同样 也可 以 以德扬模式 的 系数为基础 求 出莱琴 斯 模式 的 系数 及 模式的 系数 , 其 关 系式 为 莱琴斯模式 , , 一 ‘ 八 “ ‘ 八 , 模式 , ‘ ,, 今‘ 母娇
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