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.886 北京科技大学学报 第29卷 夹杂物之间的物质平衡可由下式表示: 夹杂物的尺寸有很大的关系,由于以下原因不考虑 经(u-8+警品= 夹杂物的均匀形核:(1)凝固过程钢液中有大量金 属核及夹杂物作为形核的核心,(2)如图7所示,当 (L-r(0R+5(e品(0) 夹杂物半径在0.001~0.01m范围内时,夹杂物形 核为限制性环节;当夹杂物半径大于1m时元素扩 式中,L为夹杂物对应钢液区域的半径,m;ro为氧 散为限制性环节;当夹杂物半径在0.01~1m时, 化物初始半径,m;CL(0)为凝固前溶质元素的初始 元素扩散和氧化物形核共同限制夹杂物长大), 质量分数,%;P为氧化物密度,kgm一3;C,为氧化 动力学控制,」 混合控制 扩散控制 物中元素的质量分数,%;r(t)为t时刻夹杂物半 80 径m;C(t)为t时刻溶质元素的平均质量分 T203 60 数,%. 40 液 SiO, Al.O, 20 Mno 0.001 0.01 0.1 10 半径加m 图7夹杂物长大的限制性环节和夹杂物半径的关系 Fig-7 Ration of inclusion radius and control steps for inclusion growth 图5钢液中夹杂物及对应钢液形成的系统 在帘线钢中,一般认为半径小于1m的夹杂物 Fig.5 System including inclusions and surrounding liquid steel 不会影响钢的质量,因此,不考虑形核过程对夹杂 物长大的影响. 单个氧化物夹杂对应钢液区域的半径L可用 脱氧产物晶核长大机理是钢液中反应物向已生 下式表示: 成的脱氧产物核心表面扩散,反应生成的产物沉积 53N=1回 (8) 在已生成的核心上·因此假定元素扩散为夹杂物长 式中,Nv主要和冷却速度有关,如图6所示. 大的限制性环节.对于生成A2O3来说,由于钢液 中AI含量很低,因此限制性环节为钢液中A!的扩 1nN、=6.034+0.817R(r=0.95) 11 散,对于生成S02来说,钢液中[0]的扩散为限制 性环节.因此夹杂物长大可用下式表示: 10 =是m(G-c) (9) 9 式中,r为氧化物的半径,m;DL为钢液中溶质元 素的扩散系数,cm2s1,其取值见表1;p为密度, gcm3;M为摩尔分数;C为钢液内溶质元素质 量分数,%;C。为与氧化物平衡的溶质元素质量分 数,%.下标m为钢液;s为氧化物 456 lnR./(K-min-')月 在式(9)中,CL一C。是凝固过程氧化物长大的 驱动力.可根据式(5)计算,然后再根据式(9)可求 图6冷却速度和钢中夹杂物数量的关系 出凝固过程氧化物的半径, Fig-6 Relation between cooling rate and inclusions'number 通过式(1)、(2)、(5)、(9)计算出:当冷却速度分 5 氧化物长大分析 别为10,100,500Kmin时,Al203夹杂物析出并 长大的半径如图8所示,可以看出,随着冷却速度 凝固过程中氧化物形核及长大的限制性环节和 的提高,析出A2O3夹杂物的半径减小.当冷却速夹杂物之间的物质平衡可由下式表示: 4π 3 ( L 3- r 3 0)ρm CL(0) 100 + 4π 3 r 3 0ρs Cs 100 = 4π 3 ( L 3- r( t) 3)ρm CL( t) 100 + 4π 3 r( t) 3ρs Cs 100 (7) 式中‚L 为夹杂物对应钢液区域的半径‚m;r0 为氧 化物初始半径‚m;CL (0)为凝固前溶质元素的初始 质量分数‚%;ρs 为氧化物密度‚kg·m -3 ;Cs 为氧化 物中元素的质量分数‚%;r ( t)为 t 时刻夹杂物半 径‚m;CL ( t ) 为 t 时刻溶质元素的平均质量分 数‚%. 图5 钢液中夹杂物及对应钢液形成的系统 Fig.5 System including inclusions and surrounding liquid steel 单个氧化物夹杂对应钢液区域的半径 L 可用 下式表示: 4π 3 L 3NV=1[2] (8) 式中‚NV 主要和冷却速度有关[10]‚如图6所示. 图6 冷却速度和钢中夹杂物数量的关系 Fig.6 Relation between cooling rate and inclusions’number 5 氧化物长大分析 凝固过程中氧化物形核及长大的限制性环节和 夹杂物的尺寸有很大的关系.由于以下原因不考虑 夹杂物的均匀形核:(1) 凝固过程钢液中有大量金 属核及夹杂物作为形核的核心.(2) 如图7所示‚当 夹杂物半径在0∙001~0∙01μm 范围内时‚夹杂物形 核为限制性环节;当夹杂物半径大于1μm 时元素扩 散为限制性环节;当夹杂物半径在0∙01~1μm 时‚ 元素扩散和氧化物形核共同限制夹杂物长大[11]. 图7 夹杂物长大的限制性环节和夹杂物半径的关系 Fig.7 Ration of inclusion radius and control steps for inclusion growth 在帘线钢中‚一般认为半径小于1μm 的夹杂物 不会影响钢的质量.因此‚不考虑形核过程对夹杂 物长大的影响. 脱氧产物晶核长大机理是钢液中反应物向已生 成的脱氧产物核心表面扩散‚反应生成的产物沉积 在已生成的核心上.因此假定元素扩散为夹杂物长 大的限制性环节.对于生成 Al2O3 来说‚由于钢液 中 Al 含量很低‚因此限制性环节为钢液中 Al 的扩 散.对于生成 SiO2 来说‚钢液中[O]的扩散为限制 性环节.因此夹杂物长大可用下式表示: r d r d t = Ms 100Mm ρm ρs DL(CL-Ce) (9) 式中‚r 为氧化物的半径‚μm;DL 为钢液中溶质元 素的扩散系数‚cm 2·s -1‚其取值见表1;ρ为密度‚ g·cm -3 ;M 为摩尔分数;CL 为钢液内溶质元素质 量分数‚%;Ce 为与氧化物平衡的溶质元素质量分 数‚%.下标 m 为钢液;s 为氧化物. 在式(9)中‚CL- Ce 是凝固过程氧化物长大的 驱动力.可根据式(5)计算‚然后再根据式(9)可求 出凝固过程氧化物的半径. 通过式(1)、(2)、(5)、(9)计算出:当冷却速度分 别为10‚100‚500K·min -1时‚Al2O3 夹杂物析出并 长大的半径如图8所示.可以看出‚随着冷却速度 的提高‚析出 Al2O3 夹杂物的半径减小.当冷却速 ·886· 北 京 科 技 大 学 学 报 第29卷
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