样移动的速度与展开剂移动速度之比。 比移值R,值=农药谱带中心至原点的距离(c 展开剂前沿至原点的距离(cm) 原点即在满层板上点加样本的位置，一般在玻板下瑞约2m处。展开剂前沿是指展开剂 移动的终止位置，同一农药在相同展开剂、吸附剂及相同环境条件下的比移值是不变的，可 以作为农药定性的依据。影响分离效率的因素主要有以下4点： )展开剂的选择和移 定吸附剂上移动的速度与其极性和粘度有 关，因此选择合适的溶剂或混合溶剂作展开剂达到适宜的展开速度是很重要的。 (2)吸附剂的颗粒大小：吸附剂颗粒小，分离效率好：但颗粒小，展开速度慢，延长展 开时间会增加分子横向扩散或拖尾现象，影响分离效率：为了获得较好的分离，吸附剂颗粒 大小与展开的长度要协调好：如题粒大展开剂推动过速而影响分离效果，侧展开距离要延长， 市售预制板颗拉直径为10一15μm,预制的高效薄层板的直径为5一7um 自制板所用的吸 附剂为30μm或更大 (3)合适的展开距离，吸附剂颗粒在30um时，展开距离以10一15Cm为最适宜 (4)点样时应使用样本浓缩液，样点的直径尽可能小。如点样成条状、测其宽度应空： 即一边点样一边用吹风机吹干，可提高分离效率。点样距板瑞2m,板的点样一瑞浸在展开 剂中C 薄层色谱法根据铺板方式可分为干式法和湿式法两种 ,干式法制板容易 展开时间短 色谱带易取下，试样负载量大，用于样本纯化，但因吸附剂固着性差，涂层易剥落，其分离 能力与重复性均不如湿式法，已不常用。在农药分析中主要使用温式法铺板。 前已述及薄层吸附色谱法主要是利用农药各组分在吸附剂和展开剂中的可逆平衡以及 吸附剂对不同物质吸附力的差异，因此吸附剂和展开剂的选择是吸附色谱成败的关键。 吸附 对吸附剂的基本要求是：①表面积大的、内部是多孔颗粒状的固体物。②具有较大的吸 附表面和一定的吸附能力，吸附后又很容易用溶剂把样品成分从表面解吸附下米，即具有可 逆的吸附性，使样品各组分达到预期的分离。③与展开剂和样品中各组分不起化学反应，在 展开剂中不溶。④吸附剂的细度要求在约30一70m之间(200一300日)。 吸附剂的种类很多，如淀粉、菊根扮、滑石、碳酸钙、碳酸镁、硅胶、氧化铝、活性碳 纤维素和聚酰胺等，但常用的吸附剂主要 是硅胶和氧化铝 硅胶是由硅酸钠溶液中加入盐酸而得的溶胶沉淀，经部分脱水而形成无定形名孔固休， 具有微酸性，吸附能力较氧化铝稍弱，但它的线性负载量大，朗分离的物质类别很多，几乎 所有农药部可用它来分离，不话于分离强碱性物质。陆胶以SO·XHO表示，具有多孔性 的硅氧交链结 其骨架表面有很多硅醇基( 0用，能吸附多量水分 此种表面吸 水称为“自由水”，当加热到20℃左右，能可逆地被除去，吸附剂具有各种不同的吸附力， 这种性质称为活性度，硅胶的活性度与含水量有关，含水量高则吸附力减弱，活性降低（表 3一1)：当“自由水”含量高达17%以上时，吸附能力极低，但可作为分配色谱法的载体 在一定温度下加热除去“自由水”，可以使硅胶的活性提高，而加强吸附力，称为活化。交 链结构内部有的水称为“结构水”，于高温加热，将不可逆地失去“结构水”，由硅醇结构 变为硅氧环结构（川）。由于硅胶的吸附力主要与硅醇基数量有关，加热温度过高，吸附能力 反而降低：硅胶常以下列二种形式存在： ≡Si-0H 三8i一0一Si 硅醇基(I) 硅氧环结构（Ⅱ）样移动的速度与展开剂移动速度之比。 f 农药谱带中心至原点的距离(cm) 比移值(R 值)＝ 展开剂前沿至原点的距离(cm) 原点即在薄层板上点加样本的位置，一般在玻板下端约 2cm 处。展开剂前沿是指展开剂 移动的终止位置，同一农药在相同展开剂、吸附剂及相同环境条件下的比移值是不变的，可 以作为农药定性的依据。影响分离效率的因素主要有以下 4 点： (1)展开剂的选择和移动速度：展开剂在一特定吸附剂上移动的速度与其极性和粘度有 关，因此选择合适的溶剂或混合溶剂作展开剂达到适宜的展开速度是很重要的。 (2)吸附剂的颗粒大小：吸附剂颗粒小，分离效率好；但颗粒小，展开速度慢，延长展 开时间会增加分子横向扩散或拖尾现象，影响分离效率；为了获得较好的分离，吸附剂颗粒 大小与展开的长度要协调好；如颗粒大展开剂推动过速而影响分离效果，则展开距离要延长， 市售预制板颗拉直径为 10—15µm，预制的高效薄层板的直径为 5—7µm，自制板所用的吸 附剂为 30µm 或更大一些。 (3)合适的展开距离，吸附剂颗粒在 30µm 时，展开距离以 10—15cm 为最适宜。 (4)点样时应使用样本浓缩液，样点的直径尽可能小，如点样成条状、则其宽度应窄， 即一边点样一边用吹风机吹干，可提高分离效率。点样距板端 2cm，板的点样一端浸在展开 剂中 lcm。 薄层色谱法根据铺板方式可分为干式法和湿式法两种，干式法制板容易，展开时间短， 色谱带易取下，试样负载量大，用于样本纯化，但因吸附剂固着性差，涂层易剥落，其分离 能力与重复性均不如湿式法，已不常用。在农药分析中主要使用温式法铺板。 前已述及薄层吸附色谱法主要是利用农药各组分在吸附剂和展开剂中的可逆平衡以及 吸附剂对不同物质吸附力的差异，因此吸附剂和展开剂的选择是吸附色谱成败的关键。 二、吸附剂 对吸附剂的基本要求是：①表面积大的、内部是多孔颗粒状的固体物。②具有较大的吸 附表面和一定的吸附能力，吸附后又很容易用溶剂把样品成分从表面解吸附下来，即具有可 逆的吸附性，使样品各组分达到预期的分离。③与展开剂和样品中各组分不起化学反应，在 展开剂中不溶解。④吸附剂的细度要求在约 30 一 70 µm 之间(200 一 300 目)。 吸附剂的种类很多，如淀粉、菊根扮、滑石、碳酸钙、碳酸镁、硅胶、氧化铝、活性碳、 纤维素和聚酰胺等，但常用的吸附剂主要是硅胶和氧化铝。 (一)硅 胶 硅胶是由硅酸钠溶液中加入盐酸而得的溶胶沉淀，经部分脱水而形成无定形多孔固体， 具有微酸性，吸附能力较氧化铝稍弱，但它的线性负载量大，朗分离的物质类别很多，几乎 所有农药部可用它来分离，不适于分离强碱性物质。硅胶以 SiO2·XH2O 表示，具有多孔性 的硅氧交链结构，其骨架表面有很多硅醇基(I)(≡Si—OH)，能吸附多量水分，此种表面吸附 水称为“自由水”，当加热到 l20℃左右，能可逆地被除去，吸附剂具有各种不同的吸附力， 这种性质称为活性度，硅胶的活性度与含水量有关，含水量高则吸附力减弱，活性降低(表 3—1)；当“自由水”含量高达 17％以上时，吸附能力极低，但可作为分配色谱法的载体。 在一定温度下加热除去“自由水”，可以使硅胶的活性提高，而加强吸附力，称为活化。交 链结构内部有的水称为“结构水”，于高温加热，将不可逆地失去“结构水”，由硅醇结构(I) 变为硅氧环结构(Ⅱ)。由于硅胶的吸附力主要与硅醇基数量有关，加热温度过高，吸附能力 反而降低；硅胶常以下列二种形式存在： ≡Si－OH ≡Si－O－Si≡ 硅醇基(Ⅰ) 硅氧环结构(Ⅱ)