十外型(exo)&(endo)内型标记法 于阻碍较大或“ 内部 eyme1eaaz。 在广义的二环体系中： 确定主桥的次序： 1.含有杂原子的桥： 2最短的桥 包和的桥； 4.取代基最少的桥： m 5具未取代基的桥（按次序规则）。 十一一、多环取代基的立体构型：aB 1.C2:甾类：AWB环、B/C环为反式，CD环为顺式 在留体化合物的立体结构中规定 CmR多为a构型 甾体母核环上的取代基若与角甲基(10 例：孕甾烷(pregnane)。 CH、13-CH,)相比，若在同侧为B构型， 若在异侧则为a-构型。 。类推：三萜或其它类型的天然有机化合物 亦按此规定标记。 2.强心苷类：AWB环多为顺式，B/C环为反式， 例：毛地黄毒苷元(digitoxigenin), CD环为顺式，17C-R多为B构型 列：强心淄（cardenolide), 了 37)55 十、外型（exo）&（endo）内型标记法 双环化合物中，靠近主桥环上的取代基位 于阻碍较小或“外边的”位置时用“exo” 标记， 靠近主桥环上的取代基位于阻碍较大或“内部 的”位置时用 “exdo” 标记。 在广义的二环体系中： (CH2)m exo endo m > n (CH2)n 56 例： CH3 H H CH3 (exo)-双环[2,2,1]庚烷 (exo)-dicyclo-[2,2,1]-heptane (exdo)-双环[2,2,1]庚烷 (exdo)-dicyclo-[2,2,1]-heptane 1. 含有杂原子的桥； 2. 最短的桥； 3. 饱和的桥； 4. 取代基最少的桥； 5. 具未取代基的桥（按次序规则）。 确定主桥的次序： 57 十一、多环取代基的立体构型：α/β 在甾体化合物的立体结构中规定： 甾体母核环上的取代基若与角甲基（10- CH3、13-CH3）相比，若在同侧为β-构型， 若在异侧则为α-构型。 ☞ 类推：三萜或其它类型的天然有机化合物 亦按此规定标记。 58 1. C21甾类：A/B 环、B/C 环为反式，C/D 环为顺式， C17-R 多为α构型 例：孕甾烷（pregnane）。 CH2CH3 H H C2H5 59 2. 强心苷类：A/B 环多为顺式，B/C 环为反式， C/D 环为顺式，17C-R 多为β构型 例：强心甾（cardenolide）。 强心甾-20(22)-烯 card-20(22)-enolide O O O O 强心甾 cardenolide 60 例：毛地黄毒苷元（digitoxigenin）。 3β,14β-二羟基-5β-H-17α-H-强心甾-20(22)-烯 3β,14β-dihydroxyl-5β-H-17α-H-card-20(22)-enolide HO H OH O O OH H H HO H O O 10 3 13 14 17