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铈(IV)一乙醇络合物组成及生成常数 一实验目的: 用分光光度法测定铈(Ⅳ)一乙醇络合物组成及生成常数。 二,实验原理: C(N)的水溶液显橙黄色,加入醇类则颜色立即加深,根据溶液最大吸收向更长的 波长位移这一事实,可以推测C()与醇类形成络合物,且络合平衡建立得很快 mCe(I)+nROH→络合物 同时还可见到颜色逐渐减退,直到无色。由此可推测络合物中发生电子转移,C(少) 使醇氧化变成无色的Ce(Ⅲ)和另一有机产物 设有金属离子M和配体L,其中只有M显色,反应后生成另一种颜色更深的铬合物 ML。,则混合溶液的吸光度将是: A混=E络cxl+Evcl-xl (1) 式中:A一混合液吸交度4=电=∑6,c小5,6w一络合物和物质 M的吸交系数:C一一物质M的总浓度:x物质M转变为络合物的分数:I一一光程。 如果配体L大大过量,且只进行M+L一MLn这一反应,则可用加入配体L的浓度 代替其平衡浓度,因而可得: K*-0 或 z=Klip 1+K厅 (2) 将(2)式代入(1),得: 1 (3) A-Evcl[K平(6格-6w)cl(E格-Evel 保持物质M的总浓度c不变,在未加配体L时测得A:改变L浓度,测得相应的A显· 以4一4对问作国,知果是一直线。则正男n=,按(5)式从直线的料率和数可 1 求得K平: K (4) 铈(Ⅳ)-乙醇络合物组成及生成常数 一.实验目的: 用分光光度法测定铈(Ⅳ)-乙醇络合物组成及生成常数。 二.实验原理: Ce (Ⅳ)的水溶液显橙黄色,加入醇类则颜色立即加深,根据溶液最大吸收向更长的 波长位移这一事实,可以推测 Ce (Ⅳ)与醇类形成络合物,且络合平衡建立得很快。 mCe(IV ) + nROH → 络合物 同时还可见到颜色逐渐减退,直到无色。由此可推测络合物中发生电子转移, Ce(IV ) 使醇氧化变成无色的 Ce (Ⅲ)和另一有机产物。 设有金属离子M和配体L,其中只有M显色,反应后生成另一种颜色更深的络合物 MLn ,则混合溶液的吸光度将是: A cxl c x l M 混 =  络 +  (1− ) (1) 式中: A混 ——混合液吸交度       = =  c l I I A i i o 混 lg  ;  络 , M  ——络合物和物质 M的吸交系数;c——物质M的总浓度;x_物质M转变为络合物的分数; l ——光程。 如果配体L大大过量,且只进行 M + nL  MLn 这一反应,则可用加入配体L的浓度 代替其平衡浓度,因而可得:    n L K   − = 1 平 或     n n K L K L 平 平 + = 1  (2) 将(2)式代入(1),得: A cl L K cl cl M M n M ( ) 1 ( ) 1 1     −  + − = 混 − 平 络 络 (3) 保持物质M的总浓度 c 不变,在未加配体L时测得 AM ;改变L浓度,测得相应的 A混 。 以 A混 − AM 1 对 L 1 作图,如果是一直线,则证明 n =1 ,按(5)式从直线的斜率和截距可 求得 K平 : 斜率 截距 K平 = (4)
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