铈(IV)一乙醇络合物组成及生成常数 一实验目的： 用分光光度法测定铈（Ⅳ）一乙醇络合物组成及生成常数。 二，实验原理： C(N)的水溶液显橙黄色，加入醇类则颜色立即加深，根据溶液最大吸收向更长的 波长位移这一事实，可以推测C()与醇类形成络合物，且络合平衡建立得很快 mCe(I)+nROH→络合物 同时还可见到颜色逐渐减退，直到无色。由此可推测络合物中发生电子转移，C(少) 使醇氧化变成无色的Ce(Ⅲ)和另一有机产物 设有金属离子M和配体L,其中只有M显色，反应后生成另一种颜色更深的铬合物 ML。,则混合溶液的吸光度将是： A混=E络cxl+Evcl-xl (1) 式中：A一混合液吸交度4=电=∑6，c小5，6w一络合物和物质 M的吸交系数：C一一物质M的总浓度：x物质M转变为络合物的分数：I一一光程。 如果配体L大大过量，且只进行M+L一MLn这一反应，则可用加入配体L的浓度 代替其平衡浓度，因而可得： K*-0 或 z=Klip 1+K厅 (2) 将(2)式代入(1)，得： 1 (3) A-Evcl[K平(6格-6w)cl(E格-Evel 保持物质M的总浓度c不变，在未加配体L时测得A:改变L浓度，测得相应的A显· 以4一4对问作国，知果是一直线。则正男n=,按(5)式从直线的料率和数可 1 求得K平： K (4)
铈（Ⅳ）－乙醇络合物组成及生成常数 一．实验目的： 用分光光度法测定铈（Ⅳ）－乙醇络合物组成及生成常数。 二．实验原理： Ce （Ⅳ）的水溶液显橙黄色，加入醇类则颜色立即加深，根据溶液最大吸收向更长的 波长位移这一事实，可以推测 Ce （Ⅳ）与醇类形成络合物，且络合平衡建立得很快。 mCe(IV ) + nROH → 络合物 同时还可见到颜色逐渐减退，直到无色。由此可推测络合物中发生电子转移， Ce(IV ) 使醇氧化变成无色的 Ce （Ⅲ）和另一有机产物。 设有金属离子Ｍ和配体Ｌ，其中只有Ｍ显色，反应后生成另一种颜色更深的络合物 MLn ，则混合溶液的吸光度将是： A cxl c x l M 混 = 络 + (1− ) （１） 式中： A混 ——混合液吸交度 = = c l I I A i i o 混 lg ； 络 ， M ——络合物和物质 Ｍ的吸交系数；c——物质Ｍ的总浓度；x_物质Ｍ转变为络合物的分数； l ——光程。 如果配体Ｌ大大过量，且只进行 M + nL MLn 这一反应，则可用加入配体Ｌ的浓度 代替其平衡浓度，因而可得： n L K − = 1 平 或 n n K L K L 平 平 + = 1 （２） 将（２）式代入（１），得： A cl L K cl cl M M n M ( ) 1 ( ) 1 1 − + − = 混 − 平 络 络 （３） 保持物质Ｍ的总浓度 c 不变，在未加配体Ｌ时测得 AM ；改变Ｌ浓度，测得相应的 A混 。 以 A混 − AM 1 对 L 1 作图，如果是一直线，则证明 n =1 ，按（５）式从直线的斜率和截距可 求得 K平 ： 斜率 截距 K平 = （４）
如果所得不是直线，则需另设值重新作图验证。 三.仪器与试剂 72型或721型分光光度计（最好是配有恒温装置）1台：50ml锥形瓶8个：50ml容 量瓶2个：2ml移液管1支：2ml、10ml刻度移液管各1支： 1.0mol,L'Ce(WHa)2(NO)%溶液：浓硝酸：无水乙醇。 分光 中*人民共和国上海精商升学仪器有限公习2006426 721型分光光度计 四.实验步骤 1.酸铵铈贮备液和浓硝酸配制含0.025mol·L硝酸铵铈和1.25mol·L硝酸的溶液 50ml。配制含0.2mol·L乙醇的溶液50ml。 2.用移液管取0.025mol·L硝酸铵铈溶液2ml放入干净的50ml锥形瓶中，加8ml 水充分混合。用水作参考液在450mm波长测定吸光度A,· 3.取0.025molL硝酸铵铈溶液2ml于另一千净的50ml锥形瓶中，加7ml水， 1ml0.2molL乙醇，记下时间，充分混合，在相同波长下测吸光度4。经过1、 2、3mn分别记下吸光度，如果发现吸光度下降，可用作图外推法得起混时间 的吸光度
如果所得不是直线，则需另设 n 值重新作图验证。 三．仪器与试剂 72 型或 721 型分光光度计（最好是配有恒温装置）１台； 50ml 锥形瓶８个； 50ml 容 量瓶２个； 2ml 移液管１支； 2ml 、 10ml 刻度移液管各１支； 4 2 3 6 1 1.0mol L Ce(NH ) (NO ) − 溶液；浓硝酸；无水乙醇。 721 型分光光度计 四．实验步骤 １．酸铵铈贮备液和浓硝酸配制含 1 0.025 − mol L 硝酸铵铈和 1 1.25 − mol L 硝酸的溶液 50ml 。配制含 1 0.2 − mol L 乙醇的溶液 50ml 。 ２．用移液管取 1 0.025 − mol L 硝酸铵铈溶液 2ml 放入干净的 50ml 锥形瓶中，加 8ml 水充分混合。用水作参考液在 450nm 波长测定吸光度 AM 。 ３．取 1 0.025 − mol L 硝酸铵铈溶液 2ml 于另一干净的 50ml 锥形瓶中，加 7ml 水， 1 1 0.2 − ml mol L 乙醇，记下时间，充分混合，在相同波长下测吸光度 A混 。经过１、 ２、３ min 分别记下吸光度，如果发现吸光度下降，可用作图外推法得起混时间 的吸光度
4.保持硝酸铵铈用量不变，乙醇溶液则分别为1.5、2.0、3.0、4.0和5.0ml,而加水 量则作相应减少以保持总体积为10ml。 五.数据处理 1.各次实验的数据和作图所需数据列表。 一对 回 作图，验证是否为直线。如不为直线，则用，1一对 A温-AM A混-AM LF'L …作图再进行验证，直到得出直线即可确定出值。 3.(4)式计算络合物生成常数K平。 六.思考题 1,本实验方法测定有色络合物组成及生成常数有何优缺点？ 2.如果￡络和￡y相等或差别很小，是否还能用本实验方法作测定？ 3.实验中为什么要保持配体过量？
４．保持硝酸铵铈用量不变，乙醇溶液则分别为 1.5、2.0、3.0、4.0 和 5.0 ml ，而加水 量则作相应减少以保持总体积为 10ml。 五．数据处理 1. 各次实验的数据和作图所需数据列表。 2. A混 − AM 1 对 L 1 作图，验证是否为直线。如不为直线，则用 A混 − AM 1 对 2 1 L ， 3 1 L ，……作图再进行验证，直到得出直线即可确定出 n 值。 3. （４）式计算络合物生成常数 K平 。 六．思考题 １．本实验方法测定有色络合物组成及生成常数有何优缺点？ ２．如果 络 和 M 相等或差别很小，是否还能用本实验方法作测定？ ３．实验中为什么要保持配体过量？
