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兰州交通大学:《物理化学》课程教学资源(授课教案)第一章 气体的PVT关系

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第一章气体的pVT关系 学习要求: 1.熟练掌握理想气体状态方程及其应用 2.理解理想气体的模型: 3.掌握理想气体混合物的分压、分体积定律及其应用: 4.准确理解临界状态和临界状态参数: 5.理解真实气体和理想气体的差别,能解释范德华方程的建立: 6.了解对比状态定律,能应用压缩因子图处理真实气体。 主要内容及公式 1.理想气体状态方程式 pV (m/M)RT =nRT 或p。=pWm=RI 式中p,V,T及n单位分别为Pa,m3,K及mol。'。=V1n称为气体的摩尔体 积,其单位为m3·mol。R=8.314510J·mo1.K1,称为摩尔气体常数。 此式适用于理想气体,近似地适用于低压的真实气体。 2.气体混合物 (1)组成 摩尔分数 阳(或xB)=ne∑n 体积分数 a=ya”aa/∑yrmA 式中∑m为混合气体总的物质的量。PmA表示在一定T,p下纯气体A的摩 尔体积。∑ymA为在一定T,p下混合之前各纯组分体积的总和。 (2)摩尔质量 Max=∑yaMa=m/n=∑Ma/∑n B 式中m=∑mg为混合气体的总质量,n=∑为混合气体总的物质的量。上 述各式适用于任意的气体混合物

第一章 气体的 pVT 关系 学习要求: 1. 熟练掌握理想气体状态方程及其应用; 2. 理解理想气体的模型; 3. 掌握理想气体混合物的分压、分体积定律及其应用; 4. 准确理解临界状态和临界状态参数; 5. 理解真实气体和理想气体的差别,能解释范德华方程的建立; 6. 了解对比状态定律,能应用压缩因子图处理真实气体。 主要内容及公式 1. 理想气体状态方程式 pV = (m / M )RT = nRT 或 pVm = p(V / n) = RT 式中 p,V,T 及 n 单位分别为 Pa,m3,K 及 mol。 m V V n = / 称为气体的摩尔体 积,其单位为 m3 · mol-1。 R=8.314510 J · mol-1 · K-1,称为摩尔气体常数。 此式适用于理想气体,近似地适用于低压的真实气体。 2. 气体混合物 (1) 组成 摩尔分数 yB (或 xB) =  A B A n / n 体积分数 y m,B / B B   = V   A yAV m, A 式中  A nA 为混合气体总的物质的量。 m, A  V 表示在一定 T,p 下纯气体 A 的摩 尔体积。   A yAV m, A 为在一定 T,p 下混合之前各纯组分体积的总和。 (2) 摩尔质量 =  = =   B B B B B B mix B M y M m/ n M / n 式中 =  B m mB 为混合气体的总质量, =  B n nB 为混合气体总的物质的量。上 述各式适用于任意的气体混合物

(3)yg=ngIn=Pu/p=VB/V 式中P四为气体B,在混合的T,V条件下,单独存在时所产生的压力,称为B 的分压力。后为B气体在混合气体的T,P下,单独存在时所占的体积。 3.道尔顿定律 pB=JEp,p=∑PB 上式适用于任意气体。对于理想气体 Pa=ngRT/V 4.阿马加分体积定律 V ng RT/V 此式只适用于理想气体。 5.范德华方程 (p+a/VXV -b)=RT (p+an'/V2XV-nb)=nRT 式中a的单位为Pa·m6·mo2,b的单位为m3.mol,a和b皆为只与气体的种 类有关的常数,称为范德华常数。 此式适用于最高压力为几个MPa的中压范围内实际气体p,V,T,n的相互 计算。 6.维里方程 pVn RT(1+B/V+C/V+D/V+.....) 及 pVn RT(1+B p+Cp2+Dp+..) 上式中的B,C,D及B,C,D分别称为第二、第三、第四维里系数 它们皆是与气体种类、温度有关的物理量。 适用的最高压力为1MPa至2MPa,高压下仍不能使用。 7.压缩因子的定义 Z=pV /nRT)=pV /(RT) Z的量纲为一。压缩因子图可用于查找在任意条件下实际气体的压缩因子。但计 算结果常产生较大的误差,只适用于近似计算

(3) yB nB / n pB / p VB /V  = = = 式中 pB 为气体 B,在混合的 T,V 条件下,单独存在时所产生的压力,称为 B 的分压力。  VB 为 B 气体在混合气体的 T,p 下,单独存在时所占的体积。 3. 道尔顿定律 pB = yBp, = B p pB 上式适用于任意气体。对于理想气体 pB = nBRT /V 4. 阿马加分体积定律 VB = nBRT /V  此式只适用于理想气体。 5. 范德华方程 ( p + a /V )(Vm − b) = RT 2 m (p + an /V )(V − nb) = nRT 2 2 式中 a 的单位为 Pa · m6 · mol-2,b 的单位为 m3 · mol-1,a 和 b 皆为只与气体的种 类有关的常数,称为范德华常数。 此式适用于最高压力为几个 MPa 的中压范围内实际气体 p,V,T,n 的相互 计算。 6. 维里方程 (1 / / / ......) 3 m 2 pVm = RT + B Vm +C Vm + D V + 及 (1 ......) ' ' 2 ' 3 pVm = RT + B p +C p + D p + 上式中的 B,C,D,…..及 B’,C’,D’….分别称为第二、第三、第四…维里系数, 它们皆是与气体种类、温度有关的物理量。 适用的最高压力为 1MPa 至 2MPa,高压下仍不能使用。 7. 压缩因子的定义 /( ) /( ) Z = pV nRT = pVm RT Z 的量纲为一。压缩因子图可用于查找在任意条件下实际气体的压缩因子。但计 算结果常产生较大的误差,只适用于近似计算

思考题 1.在两个体积相等、密封、绝热的容器中,装有压力相等的某理想气体, 试问此二容器中气体的温度是否相等? 2.在大气压力为101325Pa的条件下,将沸腾的开水迅速倒入保温瓶中,加 至保温瓶容积的23时迅速加上塞子,使保温瓶不漏气。这时会发生什么 现象?试说明原因。 3.对比温度T>1的气体能不能被液化? 4.CO2的临界温度为31.0℃,临界压力为7.38MPa,在40℃,10MPa时, CO2能不能以液态形式存在? 5.气体pVm=RT+bp(其中b≥0),其压缩因子Z≥1,对吗? 6.在同温、同压下,某真实气体的摩尔体积大于理想气体的摩尔体积,该 真实气体的压缩因子Z是大于1还是小于1? 7.如何根据压缩因子Z的大小来判断真实气体对理想气体产生的偏差?

思考题 1. 在两个体积相等、密封、绝热的容器中,装有压力相等的某理想气体, 试问此二容器中气体的温度是否相等? 2. 在大气压力为 101325Pa 的条件下,将沸腾的开水迅速倒入保温瓶中,加 至保温瓶容积的 2/3 时迅速加上塞子,使保温瓶不漏气。这时会发生什么 现象?试说明原因。 3. 对比温度 Tr>1 的气体能不能被液化? 4. CO2 的临界温度为 31.0℃,临界压力为 7.38 MPa,在 40℃,10 MPa 时, CO2 能不能以液态形式存在? 5. 气体 pVm = RT + bp (其中 b  0 ),其压缩因子 Z  1 ,对吗? 6. 在同温、同压下,某真实气体的摩尔体积大于理想气体的摩尔体积,该 真实气体的压缩因子 Z 是大于 1 还是小于 1? 7. 如何根据压缩因子 Z 的大小来判断真实气体对理想气体产生的偏差?

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