个奇数碳原子的羧酸熔点都高，这是山于含偶数碳原子的羧酸碳链对称性比含奇数碳原子羧 酸的碳链好，在品格中排列较紧密，分子间作用力大，需要较高的温度小能将它们彼此分开， 故熔点较高。 三，羧酸的化学性质 在羧酸分子中，羧基碳原子是sp杂化的，其未参与杂化的p轨道与一个氧原子的p轨 道形成C=O中的π键，而羧基中羟基氧原子上的未共用电子对与羧骏基中的C=O形成p-π共 轭体系，从而使羟基氧原子上的电子向C=0转移，结果使C=0和C一O的键长趋于平均化。 X光衍射测定结果表明：甲酸分子中C=0的键长(0.123m)比醛、酮分子中C=0的键长 (0.120mm)略长，而C一0的键长(0.136mm)比醇分子中C0的键长(0.143m)稍短。 或 R 羧基上的pπ共轭示意图 山于共轭体系中电子的离域，羟基中氧原子上的电子云密度降低，氧原子便强烈吸引氧 氢键的共用电子对，从而使氧氢键极性增强，有利于氧氢键的断裂，使其呈现酸性：也山于 羟基中氧原子上未共用电子对的偏移，使羧基碳原子上电子云密度比醛、酮中增高，不利于 发生亲核加成反应，所以羧酸的羧基没有象醛、酮那样典型的亲核加成反应。 另外，αH原子山于受到羧基的影响，其活性升高，容易发生取代反应：羧基的吸电 子效应，使羧基与α-C原子间的价键容易断裂，能够发生脱羧反应。 根据羧酸的结构，它可发生的一些主要反应如下所示： 脱羧反应 羟基被取代的反应 0出 酸性和成盐反应 a-氢的反应 1.酸性及取代基对酸性的影响 (1)酸性羧酸具有酸性，在水溶液中能电离出H: R-C- 0H=R一C一0°+H 通常用电离平衡常数Ka或pKa来表示羧酸酸性的强弱，Ka值越大或pKa值越小，其 酸性越强。羧酸的酸性比碳酸(pK=6.38)强，但比共它无机酸弱。常见羧酸的pKa值见 表8-1和表8-2。 羧酸酸性与羧酸电离产生的羧酸根离子的结构有关。羧酸根负离子中的碳原子为sp杂 化，碳原子的p轨道可与两个氧原子的p轨道侧面重叠形成一个四电子三中心的共轭体系， 使羧酸根负离子的负电荷分散在两个电负性较强的氧原子上，降低了体系的能量，使羧酸根 负离子趋于稳定