(2)阴极反应2H(an)+2c→H2(p°) 阳极反应2B(a)-2e→B() E 解 RT In a- lr RT ad BA. Br 8.314×298 1.065V 96500 n(0860×005 =1.227V (3)阴极反应g'(a1)+e→>Ag(s) 阳极反应4g(s)-e→Ag(a2 Rrm=8314×28m001×0902 96500 0.50×0.526 0.0866V 电池(3)的分解电压为负值,说明原来电池的表示法为非自发电解池,E分解 应是正值,即0.0866V,可见计算电池的分解电压,只要不考虑超电势,则分解电压(即 理论值)应在数值上与可逆电池的电动势相等 【3】在298K和标准压力下,用镀铂黑的铂电极电解a=10的水溶液,当所用电流 密度为j=5×10-3A·cm2时,计算使电解能顺利进行的最小分解电压。已知 n2=0487,nm2≈0,忽略电阻引起的电位降,BO()的标准摩尔 Gibbs生成自由能为 37.129kJ·m 【解】电解时阳极反应:4OH(aomr-)-4e→2H12O(D)+O2(p) 阴极反应:4H(an)+4e→2H2(p2) 总反应:2H2O()→2H2(p)+O2(p°) △Gm=-2△/G(H2O,D)=474258Jmor（2）阴极反应 2 2 ( ) 2 ( ) H H a e H p + + − + → 阳极反应 2 2 ( ) 2 ( ) Br Br a e Br l − − − − → E分解 = −   阳 阴 2 2 ln 2 Br Br Br RT a F   − −   = − −     ， 2 2 ln 2 H H H RT a F   + +     +   ， ( ) 2 2 , ln Br Br H H Br H RT a a F   = −   ， − + − + 2 2 ln Br Br RT m F m     −    = −     ， ( ) 8.314 298 2 1.065 ln 0.860 0.05 96500 V  = −  =1.227V （3） 阴极反应 1 Ag a e Ag s ( ) ( ) + − + → 阳极反应 2 Ag s e Ag a ( ) ( ) − + − → E分解 = −   阳 阴 1 2 ln Ag Ag RT a F   +   − = − −     ， 1 1 ln Ag Ag RT a F   +   −   −   ， 2 1 8.314 298 0.01 0.902 ln ln 96500 0.50 0.526 RT a F a   = =  =-0.0866V 电池（3）的分解电压为负值，说明原来电池的表示法为非自发电解池， E分解 应是正值，即 0.0866V，可见计算电池的分解电压，只要不考虑超电势，则分解电压（即 理论值）应在数值上与可逆电池的电动势相等。 【3】在 298K 和标准压力下，用镀铂黑的铂电极电解 + = 1.0 H a 的水溶液，当所用电流 密度为 3 2 5 10− − j =  A cm 时，计算使电解能顺利进行的最小分解电压。已知 0.487 , 0 2 2  O = V  H  ，忽略电阻引起的电位降，H2O(l)的标准摩尔 Gibbs 生成自由能为 1 237.129 −  G = − kJ mol f m  。 【解】 电解时阳极反应： 2 2 4 ( ) 4 2 ( ) ( ) OH OH a e H O l O p − − − − → + 阴极反应： 2 4 ( ) 4 2 ( ) H H a e H p + + − + → 总反应： 2 2 2 2 ( ) 2 ( ) ( ) H O l H p O p → +   1 2 2 ( , ) 474.258 r m f m G G H O l kJ mol   −  = −  = 