将表1中的1R,、对E作图得到4。由表和图可看：个1R:对E作图所得曲线的形状 相同条件下阳极极化曲线相似，其变化规律完全一样，内此可以肯定R,就是反应电阻 R,。之R和C随E的变化无一定规律，与镍相似。 2.3铬在钝化状态下的氧化还原特性 钝化铬上的Rεdox反应如图5所示。从极化曲线形状上看，它与钝化铁的极化曲线 形状相似【3]，表明钝化铬的极化曲线形状位于钝化铁与钝化镍之间。当浓度低时，它完全 是话化控制，随Redox浓度增加到一定值(0,1M),出现了扩散控制。此时，纯化铁仍为话 化控制，钝化镍即使在低浓度(0,01M)已出现明显的扩散控制[]。 300 HRO:-Na::(pH 8.391 n.031 FoN FeeNr41:t 200 252l4210H: 1.-0. 100 21sH: o 10mllz 0 0 100200 300400500600700 Re(Z) 图6在Redox对的氧化还原电位下的Colc-Cole图 Fig.6 Cole-Cloc diagram of Redox couple on passivc Cr 在含有0.1M、0.C5M、0.005M的KaFc(CN)/K,Fe(CN)a的pH=8.39的H,B0g+ NazB,O,溶液中，在氧化还原电位下进行了交流阻抗测定，典型的复数平面图如图6所示。 由图可知，高频区存任一个大的半圆，低频区具有一条斜率为~1/2很短的直线。由此可见， 在Rdox对浓度为0.05M时，过程主要受活化控制。从图中的半圆顶点可求电容C:和半圆 半径为Redox反应电阻R,利用下式求出交换电流密度i。, RT o-Ni (i-ZFRT) t i。=ZFK1 。Cc(izR 10-2 1 o Ni E-U.3 o ('r E-0.21 10 -Cr (Polarization curve) C 10 10 10 103 10-21心1103 10 Concentration C,mol.11 pl (K3 Fe(CN)s/KaFe(CN): 图7交换电流随Redox浓度的变化 图81/Rh对PH作图 Fig.7 Exchange current density of Re- dox couple on passive Cr Fig.8 1/R-pH Plot 84将 表 中的厂 尺 、 对 作图得到 。 由表 和 图可 看 矛 ’ 尸 对 作图所得 曲线 的 形状 与相 同 条件下阳 极极 化 曲线 相 似 ， 共 变化 规 律完全一 样 因此 可 以 肯定 、 就 是 反应 电阻 刀 。 乞 和 随 的 变化 无一 定 规律 ， 与镍 相 似 。 铬在 钝化状 态 下 的氧化还原特性 在钝化 铬上 的 反 应如 图 所示 。 从极 化 曲线 形状 一 上看 ， 它 与钝 化 铁 的极化曲线 形状相 似 〔 ’ ， 表 明钝化 铬 的极化 曲线 形状 位于 钝化铁 与钝化镍 之 间 。 当浓 度 低时 ， 它完全 是 活化控制 ， 随 浓 度增加 到一 定值 ， 出现了扩 散 控制 。 此时 ， 钝化铁 仍 为活 化 控制 ， 钝化镍即 使在低浓 度 已 出现 明显 的扩散 控制 〔 “ 。 。 声 竹 争 乙 、 刀一 淞抓 尺‘ 吸 ， 图 在 对 的氧化还原 电位 下 的 一 图 一 在含 有 。 、 、 的 。 。 。 的 。 的 。 ‘ 溶 液中 ， 在氧 化还原 电位下进行 了交流阻 抗测定 ， 典型 的复数 平面 图如图 所示 。 由图可 知 ， 高频 区存 在一 个大 的半圆 ， 低频 区具有一 条斜率 为 一 很 短 的直线 。 由此可见 ， 在 对 浓 度 为 。 。 时 ， 过程 主要 受 活化控制 。 从 图 中的半 圆 顶点 可求 电容 和半圆 半 径 为 反应 电阻 尸 ， 利用 下 式求 出交换 电流密 度 ‘ 。 ， 一 、 袱花石了 ‘ 万 ’ ， 万认 “ ‘ 咤筛下万 ’了 子 ’ 介 王 任 。 二一 叱﹄弓二︵︻︸ 一 志 一 一闪认﹄的。曾 砰 一 于‘ ， 一 。 图 交 换 电流随 浓 度的 变化 几，， 一 〔 月、 ‘ ， 一 、 尹夕 匕 图 对 作 图 一 一