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础。将自变量x1换为G,相应函数即从R变为⊙(。=G-:G1),这一点由(24) 1-x1 式稍加变化即可说明。因为 a6gd=d()-6, (27) 1-X1 将(27)式代人(24)式,并合®=R-1xC,即可得到 0--1G+(G-G.)dy (28) 采用与前面类似的处理立即可得到王之昌和周国治公式刀。取G:为自变量是为了处理 实验点沿等G,线分布的情况,对两相区的活度计算也较方便〔)。然而在实际问题中, 仅对两相区边界上组元的热力学性质感兴趣,显然R函数法完全可以用于这种单相区到 两相区的连续计算。相比较而言,⊙函数法选择G:为自变量在实际计算中很不方便,所 以即使对于这类计算,选择成份变量为自变量的R函数法仍是最好方法。 至此可以清楚地看到,间接计算法都只需要两组图解手续,而且有多种求解途径。 周国治的R函数法优于其它选择,是因为所引入的变量代换和相应的函数关系体现了这 类方法的主要特点,在两步计算中采用的公式都是最简单也是最合理的。这种处理方法 可类似推广到由已知活度比计算三元系热力学性质的计算问题中,得到比已有方法更简 单合理的计算方法,这些将另外报道。 值得一提的是,直接计算法的基本公式(1)(2)(见本文引言)和间接计算法 的基本公式(10)都是由G:的定义式(4)得到的。这恰恰说明,热力学计算方法形式 可以多种多样,但都是基于相同的热力学基本关系。对(4)式进行不同的处理,我们 得到了两类不同的计算方法,用于求解Darken最早提出的问题一一出已知G,求G2、 G4。 4两个有用的判别式 以上讨论中所有公式均以一般形式给出,只要数学上有解,G:对任意偏摩尔量均 适用。对三元系整个浓度范围内的活度计算,为使计算量取有限值,计算公式中G,应以 G(G=RT1nY:)代替。 对(1?)(18)式积分并将G:,写成G形式: (()x(Co) (R)-(R)(G-)dy (x:=Constant)(30) 232础 。 将 自变量 二 换为 式稍加变化即可说明 。 , 相应 函 数即从 变为 匀 自 二 因 为 一 沈 , 一 劣 , 这一 点由 , , , , , 一二尸一 万 一 一 一下 劣 气 一丁一‘ ‘ 一七 气 一 戈 少 山 一 戈 皿 一 将 式代 人 式 , 并合 。 尸 一井份否 即 可得到 一 人 盆 。 一 几里车几贻 己 一云 夕 一 盆 采用与前面类似的处理立即 可得到 王之 昌和周 国治公式〔 〕 。 取 为 自变量 是为 了 处 理 实 验 点沿 等 线分 布的情况 , 对两相区 的 活度计 算也较方便〔 〕 。 然而在实际 问题中 , 仅对两相区边界上组元的热力学 性质感兴趣 , 显然 函数法完全可以用 于这种单相 区 到 两相区 的连续计算 。 相 比较而言 , 。 函数法选择瓦为 自变量在实际计算 中很 不方便 , 所 以 即使对于这类计 算 , 选择成份变量为 自变量的 函数法仍 是最好方法 。 至此可以清楚 地看到 , 间接计算法都只需要两组图解手续 , 而且有 多种求解途径 。 周 国治 的 函数法 优于 其它选择 , 是 因为所 引人 的变量代换和相应 的函 数关 系体现 了这 类方法 的主 要 特点 , 在两 步计算中采用 的公式都是最简单也 是最合理的 。 这种处理方 法 可类似推广到 由已知活度 比计算三元系热力学性质 的计算问题 中 , 得到 比已有方 法更 简 单合理的计算方 法 , 这些将另外报道 。 值得一提 的 是 , 直接计算法 的基本公式 见本文 引言 和 间接计 算法 的墓本公式 都是 由云 ,的定 义式 得 到 的 。 这恰恰说 明 , 热力 学计算方法 形 式 可以多种 多样 , 但都是基于相同的热力学基本关 系 。 对 式进行不 同的处理 , 我 们 得到 了两类不同 的计 算方 法 , 用 于求解 最早提 出的 问题— 由 已知 求 、 , 。 两个有用 的判别式 以上讨论 中所 有公 式均以一般 形式 给 出 , 只要数学上有解 , 对任意偏 摩尔 量 均 适用 。 对三元 系整个浓 度范围内的活度计算 , 为使计算量 取有 限值 ,计算 公 式 中 ‘ 应 以 全 口卜 刀 代替 。 对 式积分并将 写成 形式 · 允 一 一 · · 一。 犷二 一 劣 义 夕 二 · , 一 · 夕一。 二 二 、 、 , 劣 。 一 ,一‘
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