a.称取稍多于理论量的KMnO4,溶解在规定体积的蒸馏水中。b.将配好的KMno4溶液 加热至沸,并保持微沸约1h,然后放置2-3天,使溶液中可能存 在的还原性物质完全氧化。c.用微孔玻璃漏斗过滤,除去析出的沉淀。d.将过滤后的 KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶中,并存放于暗处,以待标定。(2)标定:Na2C2O4,As2O3 H2C2O42H2O和纯铁丝等。其中以Na2C204较为常用 硫酸溶液中,2MnO4+5C2O42+16H+=2Mn2+10c02+8H20该标定反应的影响因素 a.温度70-85Cb.酸度0.5-1moLc.滴定速度:开始滴定速度不宜太快。d.催化剂 可于滴定前加入几滴MnSO4作为催化剂 e.指示剂:KMnO4自身可作为滴定时的指示剂,但使用浓度低至0.002mo/ . KMnO溶液作为 滴定剂时,应加入二苯胺磺酸钠或1,10一邻二氮菲-Fe(Ⅱ)等指示剂来确定终. f.滴定终点:滴定时溶液中出现的粉红色如在0.5-1min内不褪色.4.应用实例 (1)HO2的测定(碱金属与碱土金属的过氧化物)直接滴定(2)Ca2的测定(间接滴定) (3)软锰矿中MnO2的测定(PbO2)(返滴定法)(4)化学需氧量(COD)的测定(返滴 定法) 442重铬酸钾法 1.优点:a.K2CrO容易提纯,在140-250°C干燥后,可以直接称量配制标准溶液 b.KaCr2O7标准溶液非常稳定,可以长期保存 C.KaCr2O7的氧化能力没有KMnO4强,在1 mol/LHCI溶液中Ee"=1.00V,室温 下不与C作用(Ee=1.36V)。受其他还原性物质的干扰也较KMnO4法少。 2.示剂:二苯胺磺酸钠 3.应用实例:(1)主要用于测定Fe2,是铁矿石中全铁量测定的标准方法。 (2)UO2的测定 (3)COD的测定 44.3碘量法 基本反应:3+2e=3 E6=0.545V 1.直接碘量法 钢铁中硫的测定:lz+SO2+2HO=2|+SO42+4H+,测定AsO3,Sb(Ⅲ),Sn(Ⅱ)等 2.间接碘量法KMno4在酸性溶液中,与过量的K作用析出l2,其反应为: 2Mno4+10|+16H+=2Mn2++5l+8H2O 再用NaS2O3标准溶液滴定:l+2S2O32=2+S4O 间接碘量法可用于测定Cu2+,CrO42,Cr2On2,O3,BrO3,AsO43,SbO43,CO,NOz,H2O2等。 注意:(1)溶液酸度必须控制在中性或弱酸性中 (2)防止l的挥发和空气中的O2氧化。3.Na2S2O3标准溶液的配制与标定 (1)配制NaSO3溶液需用新煮沸(除去CO2和杀死细菌)的水 (2)于冷的新煮沸水中加入NaCO3使溶液呈弱碱性,抑制细菌生长; (3)最好是使用前标定; (4)常采用KCr2O7、KO3间接标定Na2S2O3溶液 4.l标准溶液的配制与标定 1.硫酸铈法:利用Ce4+的强氧化性测定还原性物质 Ce4++ Fe2+ Ce3++ Fe3+ "/e=144 /=0.688 a．称取稍多于理论量的 KMnO4，溶解在规定体积的蒸馏水中。b．将配好的 KMnO4 溶液 加热至沸，并保持微沸约 1 h，然后放置 2-3 天，使溶液中可能存 在的还原性物质完全氧化。c．用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出的沉淀。d. 将过滤后的 KMnO4 溶液贮存于棕色试剂瓶中，并存放于暗处，以待标定。(2)标定：Na2C2O4，As2O3， H2C2O4·2H2O 和纯铁丝等。其中以 Na2C2O4 较为常用 硫酸溶液中，2MnO4 -+5C2O4 2-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O 该标定反应的影响因素： a.温度 70-85C b.酸度 0.5-1 mol/L c.滴定速度：开始滴定速度不宜太快。d.催化剂： 可于滴定前加入几滴 MnSO4 作为催化剂。 e.指示剂：KMnO4 自身可作为滴定时的指示剂，但使用浓度低至 0.002mol/L KMnO4 溶液作为 滴定剂时，应加入二苯胺磺酸钠或 1，10 一邻二氮菲-Fe(Ⅱ)等指示剂来确定终. f.滴定终点: 滴定时溶液中出现的粉红色如在 0.5-l min 内不褪色.4.应用实例 （1）H2O2的测定（碱金属与碱土金属的过氧化物）直接滴定（2）Ca2＋的测定（间接滴定） （3）软锰矿中 MnO2 的测定（PbO2）（返滴定法）（4）化学需氧量(COD)的测定 （返滴 定法） 4.4.2 重铬酸钾法 1．优点： a. K2Cr2O7容易提纯，在 140-250C 干燥后，可以直接称量配制标准溶液 b. K2Cr2O7标准溶液非常稳定，可以长期保存； c. K2Cr2O7的氧化能力没有 KMnO4强，在 1 mol/LHCI 溶液中 E =1.00V，室温 下不与 Cl－作用(E=1.36V)。受其他还原性物质的干扰也较 KMnO4法少。 2．示剂：二苯胺磺酸钠。 3．应用实例：（1）主要用于测定 Fe2+，是铁矿石中全铁量测定的标准方法。 （2）UO2 2＋的测定 （3）COD 的测定 4.4.3 碘量法 基本反应：I3 － + 2e = 3I－ E =0.545V 1.直接碘量法 钢铁中硫的测定：I2+SO2+2H2O=2I－ +SO4 2－ +4H+ ，测定 As2O3，Sb(Ⅲ)，Sn(Ⅱ)等。 2．间接碘量法 KMnO4 在酸性溶液中，与过量的 KI 作用析出 I2，其反应为： 2MnO4 － +10I－ +16H+=2Mn2++5I2+8H2O 再用 Na2S2O3标准溶液滴定：I2+2S2O3 2-＝2I-+S4O6 2- 间接碘量法可用于测定 Cu2+,CrO4 2- ,Cr2O7 2- ,IO3 - ,BrO3 - ,AsO4 3- ,SbO4 3- ,CiO－ ,NO2 - ,H2O2等。 注意：（1）溶液酸度必须控制在中性或弱酸性中 （2）防止 I2的挥发和空气中的 O2氧化 I －。3．Na2S2O3标准溶液的配制与标定 （1）配制 Na2S2O3溶液需用新煮沸（除去 CO2和杀死细菌）的水； （2）于冷的新煮沸水中加入 Na2CO3使溶液呈弱碱性，抑制细菌生长； （3）最好是使用前标定； （4）常采用 K2Cr2O7 、KIO3间接标定 Na2S2O3溶液 4．I2标准溶液的配制与标定 1.硫酸铈法: 利用 Ce4+的强氧化性测定还原性物质 Ce4+ + Fe2+ ======== Ce3+ + Fe3+ E V Ce Ce 4+ 3+ =1.44  E V Fe Fe 3+ 2+ = 0.68 