3反应具有一定的选择性 4.过量的氧化剂或还原剂易于除去(有加热分解、过滤、利用化学反应等方法)。常用预氧 氧化剂 反应条件 除去方法 (NH4)2S2O8 煮沸分解 Cr3→Cr2O2 VO2+→VO2 H2O2 Cr3+→CrO4 煮沸分解 Cl2 Br2 酸性或中性 煮沸或通空气 KMnO4 酸性 VoO2+→VO3 加NO2除去 HCIO4 酸性 Cr3→Cr2O2 稀释 Mn2→MnO 不必除去 预 还原剂 反应条件 主要应用 除去方法 SO 中性或弱酸性 +→2+ 煮沸或通CO2 Sncl 酸性加热 加HgCl氧化 As(V)→As(I) Mo(VI)→Mo(V) TiCl3 酸性 水稀释,Cu催化空气氧化 Zn、Al 酸性 Fe3+→Fe2+ 过滤或加酸溶解 Ti(ⅣV)→Ti(I) Jones还原器酸性 (锌汞齐) Ti(Ⅳ)→Ti(I) VO2→V2+cr3+→Cr2 银还原器 HCI Fe3+→Fe2+ Cr3+Ti(IV)不被还原 4.4氧化还原滴定法的应用能用作滴定剂的还原剂不多,常用的仅有Na2S2O3和 FeSO4等。 氧化剂作为滴定剂的氧化还原滴定,应用十分广泛,常用的有:KMnO4,K2C2O7,KBrO3 ce(SO4)2等。4.4.1高锰酸钾法 1.KMno4在不同介质下发生的反应强酸溶液:MnO4+8H+5e=Mn2+4H2O焦磷酸(HABO) 盐或氟化物:MnO4+3HP2O2+8H++4eMn(H2P2Oh3+4H2O弱酸性或中性或碱性溶液 MnO4+2H2O+3e=MnO2+4OH强碱性溶液:MnO4+e=MnO42 MnO42不稳定,易歧化3MnO42+4H=2MnO4+MnO2+2H2O 2.高锰酸钾法的滴定方式 a.直接滴定法:还原性物质,如Fe2+、As(I)、SbI)、H2O2、C2O42、NO2b.返滴定法 不能直接滴定的氧化性物质,如MnO2,在硫酸介质中,加入一定量过量的 Na2C2O4标准溶液,作用完毕后,用KMnO4标准溶液滴定过量的C2O42 c.间接滴定法:非氧化还原性物质,如Ca2+,首先将沉淀为CaC2O4,再用稀硫酸将所得沉 淀溶解,用KMnO4标准溶液滴定溶液中的C2O423.KMno4溶液的配制 与标定(1)配制稳定KMno4溶液的措施7 3.反应具有一定的选择性； 4.过量的氧化剂或还原剂易于除去（有加热分解、过滤、利用化学反应等方法）。常用预氧 化剂 氧化剂 反应条件 主要应用 除去方法 (NH4)2S2O8 酸性 Mn2+→ MnO4 - Cr3+ → Cr2O7 2- VO2+ → VO2 + 煮沸分解 H2O2 碱性 Cr3+ → CrO4 2- 煮沸分解 Cl2 Br2 酸性或中性 I2 →IO3 - 煮沸或通空气 KMnO4 酸性 碱性 VO2+ → VO3 - Cr3+ → CrO4 2 加 NO2 -除去 HClO4 酸性 Cr3+ → Cr2O7 2- VO2+ → VO3 - 稀释 KIO4 酸性 Mn2+→ MnO4 - 不必除去 常 用 预 还 原 剂 还原剂 反应条件 主要应用 除去方法 SO2 中性或弱酸性 Fe3+→Fe2+ 煮沸或通 CO2 SnCl2 酸性加热 Fe3+ →Fe2+ As（V）→As（III） Mo（VI）→Mo（V） 加 HgCl2 氧化 TiCl3 酸性 Fe3+→ Fe2+ 水稀释，Cu 催化空气氧化 Zn、Al 酸性 Fe3+→Fe2+ Ti（IV）→Ti（III） 过滤或加酸溶解 Jones 还原器 （锌汞齐） 酸性 Fe3+→ Fe2+ Ti（IV）→Ti（III） VO2 - →V2+Cr3+→Cr2+ 银还原器 HCl Fe3+→ Fe2+ Cr3+ Ti （IV）不被还原 4.4 氧化还原滴定法的应用能用作滴定剂的还原剂不多，常用的仅有 Na2S2O3 和 FeSO4 等。 氧化剂作为滴定剂的氧化还原滴定，应用十分广泛，常用的有：KMnO4，K2Cr2O7，KBrO3， Ce(SO4)2 等。4.4.1 高锰酸钾法 1．KMnO4在不同介质下发生的反应强酸溶液：MnO4 -+8H++5e=Mn2++4H2O 焦磷酸（H4P2O7） 盐或氟化物：MnO4 -+3 H2P2O7 2-+ 8H+ +4e®Mn(H2P2O7 )3 3-+4H2O 弱酸性或中性或碱性溶液： MnO4 - +2H2O+3e = MnO2+4OH-强碱性溶液：MnO4 -+e= MnO4 2- MnO4 2-不稳定，易歧化 3MnO4 2- +4H+= 2MnO4 - +MnO2+2H2O 2．高锰酸钾法的滴定方式 a. 直接滴定法：还原性物质，如 Fe2+、As(III)、Sb(III)、H2O2、C2O4 2-、NO2 -b．返滴定法： 不能直接滴定的氧化性物质，如 MnO2，在硫酸介质中，加入一定量过量的 Na2C2O4 标准溶液，作用完毕后，用 KMnO4 标准溶液滴定过量的 C2O4 2-。 c．间接滴定法：非氧化还原性物质，如 Ca2+，首先将沉淀为 CaC2O4，再用稀硫酸将所得沉 淀溶解，用 KMnO4 标准溶液滴定溶液中的 C2O4 2-3．KMnO4 溶液的配制 与标定（1）配制稳定 KMnO4 溶液的措施