42.3氧化还原滴定结果的计算:根据价态变化或电子的得失,找出化学计量关系进行计算 4.2.4终点误差 E [Ox, le,-[Red,] AE=E -E E°=E, E°E.、10E/09-102E09 On, +e=re E=E+009g0 [Ox le=[OxIs,10 Re d,] 同理Red2l=Red2ly10 Re d,l(10 LE/0059 1 Es,=e+0.0591g Red, 1s E Redl≈ Re d,l Ox +e= Re d △E=En-En=00390x1 E=E2+0.059g [Ox, Red,] 设滴定反应为滴定剂01滴定还原剂R0x1+Red2=0x2+Red1当n:=n2=1时,且皆 为对称电对 4.3氧化还原滴定的预处理 431进行氧化还原滴定预处理的必要性 通过3个例子进行讲解: 例1:测定试样中Mn2+、C3+的含量。EO C,O,/C (133),EMO-A2(1.51) (1)电位高的只有(NH4)2S2O8等少数强氧化剂 (2)(NH4)2SOB稳定性差,反应速度又慢,不能作滴定剂(3)若将它作为预氧化剂,将 En=mE+nE2E°+E2 几≠n2 n1+n2 [Ox, [Red,]s =1012009,SP时c2≈[Ox2ly 104010) 104E1005910-n2E059 E 10"E°A+059 Mn2、Cr3+氧化成MnO4和Cr2On2就可以用还原剂标准溶液(如Fe2)直接滴定 例2:Sn艹的测定,要找一个强还原剂来直接滴定它也是不可能的,也需进行预处理。将预 sn还原成Sn2,就可选用合适的氧化剂(如碘溶液)来滴定。 例3:测定铁矿石中总铁量时,铁是以两种价态(Fe3、Fe2)存在。若分别测定Fe3+和 Fe2就需要两种标准溶液。若是将Fe3+预先还原成Fe2,然后用;K2Cr207滴定 则只需滴定一次即求得总铁量 432预氧化剂或还原剂的选择 1反应进行完全,速率快; 2必须将欲测组分定量地氧化或者还原:6 4.2.3 氧化还原滴定结果的计算：根据价态变化或电子的得失，找出化学计量关系进行计算。 4.2.4 终点误差 设滴定反应为滴定剂O1滴定还原剂 R2Ox1 + Red2 == Ox2 + Red1当n1=n2=1时, 且皆 为对称电对 4.3 氧化还原滴定的预处理 4.3.1 进行氧化还原滴定预处理的必要性 通过 3 个例子进行讲解： 例 1：测定试样中 Mn2+、Cr3+的含量。 2 3 2 7 / (1.33 ) Cr O Cr E V  − + ， 2 4 / (1.51 ) MnO Mn E V  − + （1）电位高的只有(NH4)2S2O8等少数强氧化剂 （2）(NH4)2 S2O8稳定性差，反应速度又慢，不能作滴定剂（3）若将它作为预氧化剂，将 Mn2+、Cr3+氧化成 MnO4 -和 Cr2O7 2-就可以用还原剂标准溶液（如 Fe2+）直接滴定。 例 2：Sn4+的测定，要找一个强还原剂来直接滴定它也是不可能的，也需进行预处理。将预 Sn4+还原成 Sn2+，就可选用合适的氧化剂（如碘溶液）来滴定。 例 3：测定铁矿石中总铁量时，铁是以两种价态（Fe3+、Fe2+）存在。若分别测定 Fe3+和 Fe2+就需要两种标准溶液。若是将 Fe3+预先还原成 Fe2+，然后用；K2Cr2O7 滴定， 则只需滴定一次即求得总铁量。 4.3.2 预氧化剂或还原剂的选择 1.反应进行完全，速率快； 2.必须将欲测组分定量地氧化或者还原； sp ep ep t c Ox d E 2 1 2 [ ] −[Re ] =    E E1 E2 E Eep Esp  = −  = − / 2 0.059 / 0.059 / 0.059 10 10 10    − − =  E E E Et sp ep ep sp ep sp sp sp sp ep ep ep Ox Ox E E E d d d Ox E E d Ox E E Ox e d [ ] [ ] 0.059lg [Re ] [Re ] [Re ] [ ] 0.059lg [Re ] [ ] 0.059lg Re 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1  = − =  = + = + + =   sp sp sp sp E E sp t E ep sp E ep sp d Ox E E Ox e d c d E d d Ox Ox [Re ] [ ] 0.059lg Re [Re ] (10 10 ) [Re ] [Re ] 10 [ ] [ ] 10 2 2 2 2 2 2 / 0.059 / 0.059 2 / 0.059 2 2 / 0.059 1 1 = + + = − = = =      同理 / 2 0.059 / 0.059 / 0.059 2 2 / 2 0.059 2 2 1 2 1 2 1 1 2 2 10 (10 10 ) 10 , [ ] [Re ] [ ] 2    −   − = =  + = + + =       E E E t s p E s p s p s p s p E SP c Ox d Ox E E n n n E n E E 时 /( ) 0.059 /0.059 /0.059 1 2 1 2 1 2 10 10 10  +   −  − = n n E n n n E n E Et  ( ) n1  n2