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1.相对构型的确定 糖的相对构型(D系列和L系列是以D(+)甘油醛和L(一甘油醛作为标准,将其进行与 糖类化合物有关联的一系列反应联系,得到相应的糖类。这样糖类的相对构型也就可以确 定了。例如,己醛糖的D型异构体与D-(+)泔油醛的关联见P1图19-1。 19世纪末,20世纪初,费歇尔(E~Fischer)首先对糖进行了系统的研究,确定了葡萄 糖的结构。葡萄糖的构型如下: CHO CHO H-LOH HO- H HO-H H- OH 十oH HO- 一H H -OH HO- H CH2OH CH2OH D-()葡萄糖 L-←)葡萄糖 十六个己醛糖都经合得到,其中十二个是费歇尔一个人取得的(于1890年完成合成)。 所以费歇尔被誉为“糖化学之父”,也因而获得了1902年的诺贝尔化学奖。 2.构型的标记和表示方法 (1)构型的标记 箱类的构型习惯用D/L名称进行标记。即编号最大的手性碳原子上OH在右边的为D 型,O州在左边的为L型。八个D型的己醛糖的名称及构型见P1,另有八个L型异构体。 在1951年以前还没有适当的方法测定旋光物质的真实构型。这给有机化学的研究带来 了很大的困难。当时,为了研究方便,为了能够表示旋光物质构型之间的关系,就选择 些物质作为标准,并人为地规定他们的构型,如甘油醛有一对对陕体(+)一甘油醛和(一) 甘油醛。 CHO CHO CH2OH D一()-甘油醛L一(-)一甘油醉 (1) () 当时认为规定右旋的甘油醛具有(!)的构型(即当醛基CH0排在上面时,H在左 4
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