Amix=0,△mixH=0,△mixS=-nR∑ xBlnxB, A ming=△mixH-TmxS=nRT∑ bLnr, 7.真实液态混合物:浓度用活度代替 A2°+ RTIn a8 其中a8=后xm,-活度因子。若知气相B的分压,则 as=pa /pa, fB =as /xB=pa /pa=xB 8.真实溶液:浓度用活度代替 溶剂: A0+ rtin a=°- RTOMAZb8 其中渗透因子定义为:g=-na/MAb B°+ RTIn aB aB=bB/b°,活度因子 三、常见的计算题型 1.根据稀溶液的性质作依数性等方面的计算 2.在相平衡一章中常用拉乌尔定律和亨利定律。 3.典型题形 例1(99年题):已知甲苯的摩尔质量为92×103kg·mol,沸点为3831K,平均摩尔气 化焓为3384kJ·mol;苯的摩尔质量为78×103kg· mol-,沸点为353.15K,平均摩尔气 化焓为30.03 k mol-有一含苯100g和甲苯200g的理想液态混合物,在373.1K,101.325 kPa下达气液平衡。求 (1)(1)373.15K时苯和甲苯的饱和蒸气压 (2)(2)平衡时液相和气相的组成 (3)(3)由两组分物质形成该理想液态混合物时的混合焓和混合熵。(10分) 解:(1)求p(苯)和p(甲苯),可由克克方程 m(T2-7) PI RT172 P(本 3003×103Jmol-(373.15K-353.15K) 101325kPa8.3145J.K-,mol-×353.,5K×373.15K p‘(苯)=175.30kPa hP甲*)=33874×10J,mor(315-38315K 同理01.325kPa83145JK-1mol-×383.5K×373.5k0.2850 p(甲苯)=76.20kPa (2)(2)液相组成及气相组成可由拉乌尔定律求得 p(总)=p(苯)x(苯)+p(甲苯){1-x(苯)} x(苯)={以(总)-p(甲苯)}/{p(苯)-p(甲苯)} =(101.325-7620kPa/(17530-7620kPa =0.2535 x(甲苯)=1-x(苯)=1-0.2535=0.74659  mixV=0， mixH=0， mixS= -nR  xBlnxB， mixG= mixH - T mixS = nRT  xBlnxB， 7. 真实液态混合物：浓度用活度代替  =   +R T ln a 其中 a = fB xB， fB – 活度因子。若知气相 B 的分压，则 a = p / p， fB ＝a /xB = p / pxB 8. 真实溶液：浓度用活度代替 溶剂：  = A  +R T ln a= A  －R T MAb 其中渗透因子定义为：＝ －ln a/ MAb 溶质：  = B  +R T ln aB aB = B bB / b  ，活度因子 B 三、常见的计算题型 1．根据稀溶液的性质作依数性等方面的计算 2．在相平衡一章中常用拉乌尔定律和亨利定律。 3．典型题形 例1(99年题)：已知甲苯的摩尔质量为 9210-3 kg·mol-1，沸点为383.15K，平均摩尔气 化焓为 33.84kJ·mol-1；苯的摩尔质量为 7810-3 kg·mol-1，沸点为353.15K，平均摩尔气 化焓为 30.03kJ·mol-1。有一含苯 100g 和甲苯 200g 的理想液态混合物，在373.15K，101.325 kPa下达气液平衡。求 （1） （1） 373.15K 时苯和甲苯的饱和蒸气压； （2） （2） 平衡时液相和气相的组成； （3） （3） 由两组分物质形成该理想液态混合物时的混合焓和混合熵。(10分) 解: (1) 求 p * (苯)和 p * (甲苯)，可由克-克方程： 1 2 2 1 * 1 * 2 ( ) ln RT T H T T p p m − =  得 0.5482 8.3145J K mol 353.15K 373.15K 30.03 10 J mol (373.15K 353.15K) 101.325kPa ( ) ln 1 1 * 3 1 =       − = − − 苯 − p p * (苯)=175.30kPa 同理 0.2850 8.3145J K mol 383.15K 373.15K 33.874 10 J mol (373.15K 383.15K) 101.325kPa ( ) ln 1 1 * 3 1 = −       − = − − 甲苯 − p p * (甲苯)=76.20kPa (2) (2) 液相组成及气相组成可由拉乌尔定律求得： p(总) = p * (苯) x(苯)+p * (甲苯) {1-x(苯)} x(苯) = { p(总) - p * (甲苯)} / { p * (苯) - p * (甲苯)} =(101.325-76.20)kPa /(175.30-76.20)kPa =0.2535 x(甲苯)=1 - x(苯) = 1- 0.2535 = 0.7465