CH OMe N(CH3)3 ON NO2 CH3 COOH ON COOH NO2 57用化学方法区别下列各组化合物 (5)环己烷、环己烯、苯 (6)乙苯、苯乙烯、苯乙炔 (7)环己烯、1,3-环己二烯、苯、甲苯。 答:(1)首先用溴的四氯化碳稀溶液试验,使溴水褪色的为环己烯:然后把褪色的二者加入 溴、铁屑一同加热,溴的红棕色褪去,且放出的气体能使湿润的蓝色石蕊试纸变红的是苯, 不作用的是环己烷。 (2)在三者分别加入硝酸银的氨溶液,产生白色沉淀者为苯乙炔;再把不作用的两者加入 溴的四氯化碳稀溶液,褪色者为苯乙烯,不发生变化者为乙苯 3)首先用溴的四氯化碳稀溶液试验,褪色者为环己烯和1,3一环己二烯,不作用者是苯 和甲苯;然后把环己烯和1,3一环己二烯,各加入顺丁烯二酸酐、苯一同加热,有固体析 出者为1,3一环己二烯(双烯合成反应),无此反应者为环己烯。 把苯和甲苯分别加入高锰酸钾酸性溶液,加热,能使高锰酸钾溶液褪色者为甲苯,无此 现象发生者是苯 58指出下列合成过程中的错误 cl2. Fe (1)cAO2闪A) CIC6H,NO2 H,Pd -o-CICH4NH2 2)C CH CHCH. AICI CAH.CH, CH, CH3(B) Cl2,nv-C.H CH, CH, CH,CI C,Hs CL, AICI (3)CHSN 3--p-CH, CH2 C6H NO,- KM Oyp-HOOCCH2 CBH.NO, 答:(1)(A)一NO2是间位定位基,所得产物应为m-CC6H4NO2 (2)(A)CH3CH2CH3(烷烃)不能用作烷基化剂;(B)氯化反应的主要产物应为 C6H5- CHCICH2CH3,即a一氢被氯取代。 (3)(A)一NO2是具有强烈吸电子作用的间位定位基,使苯环上电子云密度降低,不 能进行傅氏烷基化反应,这是错误之一:另一方面一NO2是间位定位基。假如能反应,也是 指导新基团进入间位,而不是对位。(B)应是a一氢被氧化,同时发生碳链断裂、生成 p+ HOOCCH,,NO2(对硝基苯甲酸) 59以苯或甲苯及其它试剂合成下列化合物 (1)间氯苯甲酸 (2)4一硝基—2一氯甲苯CH3 O2N NO2 Cl OH NO2 NO2 COOH NO2 COOH Br NO2 N(CH3) 3 NO2 CH3 NO2 NO2 OMe CH3 NO2 COOH Br O2N (1) (3) (4) (5) (6) (2) 和 ＋ 5.7 用化学方法区别下列各组化合物。 （5） 环己烷、环己烯、苯； （6） 乙苯、苯乙烯、苯乙炔； （7） 环己烯、1,3-环己二烯、苯、甲苯。 答：（1）首先用溴的四氯化碳稀溶液试验，使溴水褪色的为环己烯；然后把褪色的二者加入 溴、铁屑一同加热，溴的红棕色褪去，且放出的气体能使湿润的蓝色石蕊试纸变红的是苯， 不作用的是环己烷。 （2）在三者分别加入硝酸银的氨溶液，产生白色沉淀者为苯乙炔；再把不作用的两者加入 溴的四氯化碳稀溶液，褪色者为苯乙烯，不发生变化者为乙苯。 （3）首先用溴的四氯化碳稀溶液试验，褪色者为环己烯和 1，3－环己二烯，不作用者是苯 和甲苯；然后把环己烯和 1，3－环己二烯，各加入顺丁烯二酸酐、苯一同加热，有固体析 出者为 1，3－环己二烯（双烯合成反应），无此反应者为环己烯。 把苯和甲苯分别加入高锰酸钾酸性溶液，加热，能使高锰酸钾溶液褪色者为甲苯，无此 现象发生者是苯。 5.8 指出下列合成过程中的错误。 C6H5NO2 Cl2,Fe o-ClC6H4NO2 H2,Pd o-ClC6H4NH2 C6H6 CH3CH2CH3 ,AlCl3 C6H5CH2CH2CH3 C6H5CH2CH2CH2Cl Cl2 ,hv C6H5NO2 C2H5Cl,AlCl3 p-CH3CH2C6H4NO2 KMnO4 p-HOOCCH2C6H4NO2 (1) (A) (2) (A) (B) (3) (A) (B) 答：（1）（A）－NO2 是间位定位基，所得产物应为 m-ClC6H4NO2 （2）（A）CH3CH2CH3(烷烃)不能用作烷基化剂；（B）氯化反应的主要产物应为 C6H5-CHClCH2CH3，即α－氢被氯取代。 （3）（A）－NO2 是具有强烈吸电子作用的间位定位基，使苯环上电子云密度降低，不 能进行傅氏烷基化反应，这是错误之一；另一方面－NO2 是间位定位基。假如能反应，也是 指导新基团进入间位，而不是对位。（B）应是α－氢被氧化，同时发生碳链断裂、生成 p-HOOCCH2C6H4NO2（对硝基苯甲酸）。 5.9 以苯或甲苯及其它试剂合成下列化合物。 （1）间氯苯甲酸 （2）4－硝基－2－氯甲苯