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系后,提出在此体系中的SCC是由HE引起的。 1,250年代中期至60年代中期 研究18一8钢在热MgC1,中的断裂时间及应力曲线的E~t关系,以及不同时间的阴极 极化曲线中,表明电势测量可以用来评价裂纹的萌生与扩展2。测量了C一Ni钢恒 应变速率时恒电流的E~曲线。还用铬钢在不同溶液中,在测量断裂时间的基础上测 量了阴极与阳极极化曲线。此工作表明,加阳极电流可使断裂时间变短(活化通道腐蚀) 而加小的阴极电流则可使其极大地延长(部分保护)。但加更大阴极电流却又可使之变 短(HE)。此期间还对耐蚀钢做了动电势研究。同时开始发现软钢的S(发生在活化 一钝化过渡的小区内。 1.360年代中期以后。 测量了恒速恒电势应变Cr一Ni钢的i~t曲线。此方法导致“化学一力学”理论的产 生。在钢/NaCl体系中用阳极和阴极极化测量了裂纹内的电势与PH以及裂纹扩展速度。 工作表明,相对于外部表面上的电势值,裂纹内的电势及pH与点蚀或其它“闭塞腐蚀 电池”类似。当外部电势正于点蚀保护电位时,纹内的溶液为酸性,钢溶解并出少量氢 气。当外部电势等于保护电势时,内部溶液为中性,钢免蚀(无AP℃),但仍有少量氢 气析出。当外部电势负于保护电势时,内部溶液为碱性,钢仍为免蚀,同时析氢也停止 了(HE增加)。 还开始对T在SCC中的电化学传质与动力学进行数学模型化。 2七十年代的工作 七十年代开始用动电极电势极化曲线预测应力腐蚀开裂的电势范围起来越普遍‘?。 这是由于开裂发生的电势范围在活化一钝化转变的电势区。它主要包活在无膜电极 上用快、慢两种速度(约为1V/min和10mV/min)进行电势扫描。比较它们就可以找到 表面不太活泼,有时间形成膜的电势范围。快扫线上可指出阳极反应区,慢扫线上则可 指出较为不活动区,由此可预测开裂的敏感性。此方面不断获得成功。Parkins还讨论 了不同pH与电势对开裂速度的影响。要求在测量中pH不变。这用缓冲溶液是可以的。 Holroyd等研究了pH在测量中发生变化时,仍然可以准确地预测SCC开裂敏惑性的方 法。在不同电势区与pH范围的各种失效模式可以用在F-一Hzo和E一pH图上的决定边 界位置的反应来说明。开裂区可准至50mV以为(5)。 对裂纹内的电化学情况也做了研究,包括半无限纹与裂尖的E~关系。认为纹内电 势可用二阶微分方程描述。在恒电势下,纹内有电势和电流的下降。但对纹内的电势降 值有不同的认识。Doig等认为纹内△E如此之大,可高达l00mV/cm。Parkins等用平板 试样预裂纹试验,对icm的沟纹△E仅为20mV。Galvele用模型的试验△E也只有10mV, 而Ateya等的研究发现纹内1R降达100mV/cm,裂尖电势可达到Ecorr值。裂尖区的电 势在HE时或在溶解机理时也可达到Ecor值。对裂纹内的传质和裂纹内E以及浓度分布 也做了研究, 97系后 , 提 出在此体系中的 是由 引起的 。 年代中期至 年代中期 研究 一 钢在热 中的断裂 时间及应力曲线的 关 系 , 以及不 同时 间的阴极 极化 曲线 中 , 表明 电势测量可 以用来评价裂纹 的萌生 与扩展 。 测 量 了 一 钢 恒 应变速率时恒 电流 的 曲线 。 还用 铬钢在不 同溶液 中 , 在测 量断 裂时 间的基础 上 测 量 了阴极与阳极极化 曲线 。 此 工作表明 , 加 阳极 电流可使断 裂时 间变短 活化通 道腐蚀 而加小 的阴极 电流 则可使其极大地延长 部分保护 。 但加 更大 阴极 电流 却又可使之变 短 。 此 期间还 对耐蚀钢做 了动 电势研究 。 同时开 始发现软钢 的 工 发 生 在 活化 一钝化过渡 的小 区内 。 年代 中期以后 。 测量 了恒 速恒 电势应变 一 钢钓 曲线 。 此方法导致 “ 化学一力学” 理 论 的产 生 。 在钢 体 系 中用 阳极 和 阴极极化测 量 了裂纹 内的 电势 与 以 及裂纹 扩展 速度 。 工作表明 , 相对 于外部表面上的电势值 , 裂纹 内的 电势及 与点蚀 或 其它 “ 闭 塞 腐蚀 电池 ” 类 似 。 当外 部 电势正 于点蚀保护 电位时 , 纹 内的溶 液 为酸性 , 钢 溶解并 出少 量氢 气 。 当外部 电势 等于保 护 电势时 , 内部溶 液 为 中性 , 钢 免蚀 无 , 但仍有少量氢 气析 出 。 当外部电势负于保护 电势时 , 内部溶 液 为碱性 , 钢仍 为免蚀 , 同时 析氢也停止 了 增加 。 还 开 始对 在 中的 电化学 传质 与动 力学进行 数学模 型化 。 七十年代的工作 七 十年代开始 用动电极 电势极化 曲线预测 应 力腐蚀开裂 的电势范 围越来越普泊 ‘ 〕 。 这 是 由于开 裂发 生的 电势范围在活 化一钝化转变 的 电势区 。 它主要包 活 在无膜 电极 上用快 、 慢 两种速度 约 为 和 进行 电势扫描 。 比较它们就可 以找 到 表面不 太活 泼 , 有 时间形 成膜 的 电势范 围 。 快 扫线上可指 出阳极反 应 区 , 慢 扫线上 则可 指 出较 为不活 动 区 , 由此可预 测开裂 的敏感性 。 此方面 不断获得 成功 。 还 讨 论 了不 同 与 电势对开 裂速度的影响 。 要 求在测量 中 不变 。 这用 缓 冲溶液是可以的 。 等研究 了 在测量 中发 生 变化时 , 仍然 可 以准确地 预测 开裂敏 感 性 的 方 法 。 在不 同 电势区与 范围的 各种失效模式可 以 用 在 一 。 和 一 图上 的决定边 界位置 的反应来说明 。 开裂 区可堆至 以为 〔 ” 〕 。 对裂纹 内的电化学情况也做 了研究 , 包括半无限纹 与裂尖 的 关 系 。 认 为纹 内电 势可 用二 阶微分方程描 述 。 在恒 电势下 , 纹 内有 电势和 电流 的下降 。 但 对纹 内的 电势降 值有不 同 的认 识 。 等认 为纹 内△ 如此 之大 , 可 高达 。 等用 平板 试样 顶裂纹试 验 , 对 的沟纹 △ 仅 为 。 用 模型的试 验△ 也 只有 , 而 等的研究 发现纹 内 降达 , 裂尖电势可达 到 值 。 裂 尖区 的 电 势在 时 或 在溶解 机理时也可 达到 值 。 对裂纹 内的传质 和裂纹 内 以 及浓 度分 布 也做了研究
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