基础有机化学 基础有机化学 偶联反应 (2)与芳胺偶联(与三级芳胺偶联条件,弱酸性 重氮盐+芳胺(或酚)中性朝酸或刷流偶氯化合物 pH=5-7) 该反应一般在对位发生,若对位占据,则邻位 (1)与酚偶联(弱碱性条件,pH=8-10) 0C N,cr+ -:, o 18.4偶氮化合物 NN 1.联苯胺量排 2.脂肪族偶氮化合物的用途:自由基引发剂 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 8.5叠氮化合物 2. Curtius排 通式:RN3 叠氮酸:HN3(弱酸)pk=ll 叠氮负离子:N3,有很强的亲核性,易与 卤代烷、芳香量氮盐或酰基离子反应 RNH 生成相应的叠氮化合物 反应历程: 叠氮化合物的反应: 11.还原反应 △"-88 R-NC=O LiA或催化加氢 RNH, 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 南京大学化学化工学院 基础有机化学 3. Schmidt排 RCoH+HN,浓s°4赵R-N=c=0 情性溶剂 RNH 南京大学基础学科教育学院6 31 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 4. 偶联反应 重氮盐 + 芳胺（或酚） 偶氮化合物 中性,弱酸,或弱碱液 *该反应一般在对位发生，若对位占据，则邻位 （1）与酚偶联（弱碱性条件，pH=8~10） C O N2Cl OH NaOH,H2 + O + 0 N N OH 32 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 （2）与芳胺偶联（与三级芳胺偶联条件，弱酸性， pH=5~7） C O N2Cl HOAc,H2 O N(CH3) 3 + + 0 N N N(CH3) 3 18.4 偶氮化合物 1. 联苯胺重排 2. 脂肪族偶氮化合物的用途：自由基引发剂 33 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 18.5 叠氮化合物 •通式：RN3 •叠氮酸：HN3（弱酸）pka=11 •叠氮负离子：N3 - ，有很强的亲核性，易与 卤代烷、芳香重氮盐或酰基离子反应， 生成相应的叠氮化合物 叠氮化合物的反应： 1. 还原反应 RN3 RNH2 LiAlH4或催化加氢 34 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2. Curtius重排 RCCl O RCN3 NaN3 O N2 R NCO - 惰性溶剂 RNH2 H2 O CO2 - 反应历程： RCN3 N2 O O R C N: .. R NCO 重排 RNH2 H2 O CO2 - 35 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 3. Schmidt重排 O RCOH HN3 R NCO H2SO4, -H2 O, -N2 惰性溶剂 + 浓 RNH2 H2 O CO2 -