2苯乙烯(M)和丁二烯(M2)在5℃下进行自由基乳液共聚时，其r1=0.64,2=1.38,己 知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49和25.1L/(mols),求 (1)计算共聚时的反应速率常数： (2)比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小： (3)作出此共聚反应的F~曲线： (4)要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？ 解：(1)k12=k11=49/0.64=76.56L/C.s),k21=k22=25.1/1.38=18.19L/mol.s) (2)1/r,为丁二烯单体的相对活性、1L,为苯乙烯单体的相对活性。1/r1=1.56>1/ [,=0.725说明丁二烯单体活性较苯乙烯单体活性大，又因为k1k2说明丁二烯自 由基活性较苯乙烯自由基活性小。 (3)两种单体共聚属无恒比点的非理想共聚，共聚物组成方程为 F,(r2+f2),62+2f6+r,52) 代入r和r,值，作图如下 1.0 Q.0A苯乙和T二的共家线10 (4)欲得组成均匀的共聚物，可按组成要求计算投料比，且在反应过程中不断补加丁 二烯单体，以保证原配比基本保持恒定。2 2 苯乙烯（M1）和丁二烯（M2）在5℃下进行自由基乳液共聚时，其 r 1 =0.64，r 2 =1.38，已 知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49和25.1L/(mol·s)，求 （1）计算共聚时的反应速率常数； （2）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小； （3）作出此共聚反应的F1～f1曲线； （4）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施? 解：（1）k12=k11/r1 = 49/0.64=76.56 L/(C.s)，k21=k22/r2 =25.1/1.38=18.19L/(mol.s) （2） 1/ r1为丁二烯单体的相对活性、1/r 2为苯乙烯单体的相对活性。1/ r1=1.56>1/ r 2 =0.725说明丁二烯单体活性较苯乙烯单体活性大，又因为k12>k22说明丁二烯自 由基活性较苯乙烯自由基活性小。 （3） 两种单体共聚属无恒比点的非理想共聚，共聚物组成方程为 F1 =( r1 f 1 2+f 1 f2)/(r 1 f 1 2+2f1 f 2 +r2 f 2 2 )， 代入r 1和r 2值，作图如下 （4）欲得组成均匀的共聚物，可按组成要求计算投料比，且在反应过程中不断补加丁 二烯单体，以保证原配比基本保持恒定