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17.热力学基本方程式 dU=tds-pdk dh=tasted d a=-sdT-pdl dg=-sdT+yd 热力学基本方程适用于封闭的热力学平衡系统所进行的一切可逆过程。说的 更详细些,它们不仅适用于一定量的单相纯物质,或组成恒定的多组分系统发生 单纯p,VT变化的过程。也可适用于相平衡或化学平衡的系统,由一平衡状态变 为另一平衡态的过程。 18.克拉佩龙方程 dp/dT=△2Hn/(T△2Vn) 此方程适用于纯物质的a相和B相的两相平衡。 9.克劳修斯-克拉佩龙方程 dln(p/p)=(△HRT2)dT ln(P2/P1)=(△Hm/R/7-1/72) 此式适用于气液(或气固)两相平衡;气体可视为理想气体;Tm(与m(g相 比可忽略不计,在T-2的温度范围内摩尔蒸发焓可视为常数 对于气-固平衡,上式ΔHn则应改为固体的摩尔升华焓。 20.(72/71=(△ fs m/As Hm)(P2-P) 式中fus代表固态物质的熔化。△m和4Hm为常数的固液两相平衡才可用此 式计算外压对熔点的T的影响。 21.麦克斯韦关系式17. 热力学基本方程式 d d d d d d d d d d d d U T S p V H T S V p A S T p V G S T V p = − = + = − − = − + 热力学基本方程适用于封闭的热力学平衡系统所进行的一切可逆过程。说的 更详细些,它们不仅适用于一定量的单相纯物质,或组成恒定的多组分系统发生 单纯 p, V, T 变化的过程。也可适用于相平衡或化学平衡的系统,由一平衡状态变 为另一平衡态的过程。 18. 克拉佩龙方程 m m d /d /( ) p T H T V   =     此方程适用于纯物质的  相和  相的两相平衡。 19. 克劳修斯-克拉佩龙方程 2 vap 2 1 vap m 1 2 d ln( /[ ]) ( / )d ln( / ) ( / )(1/ 1/ ) p p H RT T p p H R T T =  =  − 此式适用于气-液(或气-固)两相平衡;气体可视为理想气体; (l) m  V 与 (g) m  V 相 比可忽略不计,在 T1 −T2 的温度范围内摩尔蒸发焓可视为常数。 对于气-固平衡,上式 vap m H 则应改为固体的摩尔升华焓。 20. ln( / (Δ / )( ) T2 T1) = fusVm ΔfusHm p2 − p1 式中 fus 代表固态物质的熔化。 ΔfusVm 和 ΔfusHm 为常数的固-液两相平衡才可用此 式计算外压对熔点的 T 的影响。 21. 麦克斯韦关系式
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