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为什么Co2+的水、氨、氰根配离子的还原能力会随着配位体 的场强的增加而加强呢?下面来作一下分析 自旋状态 氧化剂 改 Coll(d7t2 Co(d7,t) 0l0 Com(d,t) 高自旋 低自旋 低自旋 CFSE -8Dq -18P9 -24Dq △(CFSE) -10Dq -6Dq 成对能 2P 3P 3P △(成对能) 1P OP 第一步,CFSE增加了10Dq,成对能也增加,但对于强场配位 体来说,10Dq>P,显然,配位体强度越强,越有利该过程的进行 第二步要消耗电离能,然而在转变成Co3+后可多得6Dg的 CFSE,这一步也是配位场越强,Dq值越大,越有利本步过程的进 行。因此,随着配位体场强的增加,C0+的配合物就越来越不稳 定,换句话说,其还原性越来越强,相应的Co3+的物种的氧化性 就越来越弱。 为什么Co2+的水、氨、氰根配离子的还原能力会随着配位体 的场强的增加而加强呢?下面来作一下分析 CoⅡ(d7 ,t5 2g e 2 g ) CoⅡ(d7 ,t6 2g e 1 g ) CoⅢ(d6 ,t6 2g e 0 g ) 高自旋 低自旋 低自旋 CFSE -8Dq -18Dq -24Dq △(CFSE) -10Dq -6Dq 成对能 2P 3P 3P △(成对能) 1P 0P 第一步,CFSE增加了10Dq,成对能也增加,但对于强场配位 体来说,10Dq > P,显然,配位体强度越强,越有利该过程的进行。 第二步要消耗电离能,然而在转变成Co3+后可多得6Dq的 CFSE,这一步也是配位场越强,Dq值越大,越有利本步过程的进 行。因此,随着配位体场强的增加,Co2+的配合物就越来越不稳 定,换句话说,其还原性越来越强,相应的Co3+的物种的氧化性 就越来越弱。 自旋状态 改 变 I 氧化剂 (O2 ,H2O) Ⅱ
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