屏蔽与去屏蔽效应 影响化学位移的因素 顺磁性位花，去屏南效应 ∵台根物德的慧务器性效应C一送 抗位性位移。屏颖效应 导融场，并通过空 在电子云分布 不是球形对称时，这种影响在化半健的周图也不是对 称的，极据实际情况有的是正屏戴，而有的是负屏感 得领变化学位新大个，这种效应时国的 屏蔽 影响化学位移的因素 去屏 磁各向异性效应 ()双键的情况：Anisotropic fe doube bonds 8:5d C=X,在外加磁场中，双键的电子环 流产生屏蔽效应，在双健的正上方为正 屏蔽区，平面左右为负屏敲区如下图： 负性影响， Examples Examples ok H 63.5p 5 115 屏蔽与去屏蔽效应 屏蔽作用（屏蔽效应）（shielding effect） 去屏蔽作用（取屏蔽效应）（deshielding effect） 116 影响化学位移的因素 • 4. 相邻键的磁各向异性效应(C= X基 团，X= C, N, O, S X= C, N, O, S 等) 化学键尤其是p键，因电子的流动产生一个小的诱 导磁场，并通过空间影响到邻边的核，在电子云分布 不是球形对称时，这种影响在化学键的周围也不是对 称的，根据实际情况有的是正屏蔽，而有的是负屏蔽 作用，从而使化学位移增大或减小，这种效应叫磁的 各向异性效应（magnetic anisotropy） 。 117 影响化学位移的因素 • 磁各向异性效应 (1) 双键的情况：Anisotropic effect of double bonds C=X，在外加磁场中，双键的p电子环 流产生屏蔽效应，在双键的正上方为正 屏蔽区，平面左右为负屏蔽区如下图： 118 醛基(-CHO)氢核除与烯烃氢核相同处于双键的负 屏蔽区，同时还受相连氧原子的电负性影响，共 振峰更移向地磁场，dH 9.4~10之间。 屏蔽 去屏蔽 dH: 5-6 + + - - 119 O H R 9.5-10.5 CH3 H3C CH3 O 1.77 1.95 Examples 120 C H O H3C C O H OH H HO H δ 3.75 δ 1.77 δ 2.31 δ 3.55 Me Examples