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112=0.60435,A21=046826 由 Wislon模型参数与无限稀活度系数之间的关系 hy1=1-nA12-A21 hny2=1-hA21-A12 n1=2.8159,y2=3.1721 再由 Antoine方程得T=327K时下的纯组分的蒸汽压 P=8968,P2=65.05kPa 引入相对挥发度a2=当/x=的概念。在随着组成的变化过程中,共沸点 y2 /x2 r2Pi a2=1,而共沸点两边的相对挥发度一个大于是,一个小于是。由于 1·Ps3.879>1 a2(x1→1)= 1·PL=0434 1P2 所以有其沸点存在 又由于>1,y2>1,所以,在其沸点也有时y1>1,y2>1,所以,是下偏差体 系,故为最高压力共沸点,T=327K也是系统是最低共沸温度 4.证明二元共沸有(1)-= d(1/P).d/(w/2) ,(2)讨论该式在共沸系统的应 dt dP 用 证明:对于二元系统有x1=x(T,P) aP aT( aP 对于共沸点,自由度为1 dx, dr dP(dT 又因为共沸点有 P n, P12 = 0.60435, 21 = 0.46826 由Wislon模型参数与无限稀活度系数之间的关系 2 21 12 1 12 21 ln 1 ln ln 1 ln       = − − = − −   得 1 = 2.8159, 2 = 3.1721     再由Antoine方程得T=327K时下的纯组分的蒸汽压 P P kPa s s 1 = 89.68, 2 = 65.05 引入相对挥发度 s s P P y x y x 2 2 1 1 2 2 1 1 12    = = 的概念。在随着组成的变化过程中,共沸点 12 =1 ,而共沸点两边的相对挥发度一个大于是,一个小于是。由于 ( ) 3.879 1 1 0 2 1 1 12 1 =  • → =  s s P P x   ( ) 0.434 1 1 1 1 2 1 12 1 =  • → =  s s P P x   所以有其沸点存在 又由于 1 1, 2 1     ,所以,在其沸点也有时  1 1,  2 1 ,所以,是下偏差体 系,故为最高压力共沸点,T=327K也是系统是最低共沸温度。 4. 证明二元共沸有(1) ( ) ( ) 1 1 2 2 1 2 dx d dP dT dT d P P dP dx s s   = • ,(2)讨论该式在共沸系统的应 用。 证明:对于二元系统有 x x(T,P) 1 = 1 1 1 T P P x T T x P x                  =        对于共沸点,自由度为1              =      dP dT dT dx dP dx1 1 又因为共沸点有 s s P P 2 1 2 1 =  
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