第2章 1.属于亚稳定状态的有。(B和C) A.过热蒸汽 B.过热液体 C.过冷蒸汽 2.偏心因子是从下列定义的(B。参考定义式。) A.分子的对称性 B.蒸汽压性质 C.分子的极性 1.试根据下列蒸汽压数据估计冰的升华焓、汽化焓和熔焓 T(C) P (mmHg) 水 388 水 解,由 Clausius-Clapeyron方程知 AH升华 ()p( =8.314 3.28 =50.97k.mol 271.15269.15 同样 4/汽化 x)∥P(z =8314 294 44.98kJ T1 27715275.15 由于 AH升华=H(汽)-H固) 和 LH汽化=H(汽)-H(液) 所以 H化=H(液)-H固)=4H升-H汽化=5.99/·mo 1.对于vdW方程 aP RT (-b)2 C=C+ v 2a( v-b 2a(-b) V-b RT( P
第2章 1. 属于亚稳定状态的有。（B和C） A. 过热蒸汽 B. 过热液体 C. 过冷蒸汽 2. 偏心因子是从下列定义的（B。参考定义式。） A. 分子的对称性 B. 蒸汽压性质 C. 分子的极性 1. 试根据下列蒸汽压数据估计冰的升华焓、汽化焓和熔焓 状态 T（C） P（mmHg） 冰 -4 3.28 -2 3.88 水 2 5.294 4 6.101 解，由 Clausius-Clapeyron 方程知 ( ) ( ) 1 1 2 1 2 50.97 269.15 1 271.15 1 3.28 3.88 ln 8.314 1 1 ln − = − = − = − k J mol T T P T P T H R 升华 升华 升华 同样 ( ) ( ) 1 1 2 1 2 44.98 275.15 1 277.15 1 5.294 6.101 ln 8.314 1 1 ln − = − = − = − k J mol T T P T P T H R 汽化 汽化 汽化 由于 (汽) (固) 升华 H = H − H 和 (汽) (液) 汽化 H = H − H 所以 ( ) ( ) 1 5.99 − H = H − H = H − H = k J mol 熔化 液 固 升华 汽化 第 3 章 1. 对 于 vdW 方 程 ， = V T P ( ) 2 3 2 V a V b RT + − − ； = = H J P T − − − − − 2 2 1 1 V V b RT a V b C V V P ； CP = CV + ( ) 3 2 2 1 V V b RT a R − −
2.对某一流体服从vdW方程,在T=1.5,P=3时,V=1,V 157,P=3P·(由对比态的dw方程P+n237-1)=87知) 已知如下的水蒸汽性质,试估计水在600C和08MPa时的等压热容和 Joule- Thomson系数 04433 5018 36994 05601 3924.2 OH)H(700)-H(50039242-34806 2.218k.kgK 00-500 200 同样得到 ar)-m0-6020561043258×0mk) 5018(600+273.15)584×10 2.218 =3.66×10-3m3.K·J-1=366K·MPa 2.由水蒸汽性质表查得100C和0.101325MPa时水的有关性质如下,试计算该条件下汽、 液相的摩尔吉氏函数值,本题说明了什么问题 H=419.04k/kg H=42676. 1kJ kg S=1.3069kJ.kg1·.K-1 S"=73549k/kg·K-1 解:于G=H-TS得 和 G=-684k.mol 即有 这下是纯物质的汽液平衡准则。因为100C和0.101325MPa时水处于汽液平衡状态,故 符合汽液平衡准则。 证明vw方程的对比态形式为P+,2|13;-1)=87 证明:将方程式应用于临界点并结果临界点的导数条件得
2. 对某一流体服从vdW方程，在Tr=1.5, Pr=3时，Vr= 1 ，V= Vc , ，T= 1.5Tc ，P= 3Pc 。（由对比态的vdW方程 ( ) r r r r V T V P 3 1 8 3 2 − = + 知） 1. 已知如下的水蒸汽性质，试估计水在600C和0.8MPa时的等压热容和Joule-Thomson系数。 T（C） V（m3 kg-1） H(kJ kg-1 ) 500 0.4433 3480.6 600 0.5018 3699.4 700 0.5601 3924.2 解： ( ) ( ) ( ) 1 1 2.218 200 3924.2 3480.6 700 500 700 500 − − = − = − − = = k J k g K H H T H C P P 同样得到 ( ) ( ) ( ) 4 3 1 1 5.84 10 200 0.5601 0.4433 700 500 700 500 − − − = − = − − = m k g K V V T V P ( ) 3 3 1 1 4 3.66 10 3.66 2.218 0.5018 600 273.15 5.84 10 − − − − = = − + = − = = m K J K MPa C T V V T P T P P H J 2. 由水蒸汽性质表查得 100C 和 0.101325MPa 时水的有关性质如下，试计算该条件下汽、 液相的摩尔吉氏函数值，本题说明了什么问题？ 1 419.04 − H = kJ kg l 1 42676.1 − H = kJ kg v 1 1 1.3069 − − S = kJ kg K l 1 1 7.3549 − − S = kJ kg K v 解：于 G = H −TS 得 1 68.6 − G = − kJ mol l 和 1 68.4 − G = − kJ mol v 即有 l v G = G 这下是纯物质的汽液平衡准则。因为 100C 和 0.101325MPa 时水处于汽液平衡状态，故 符合汽液平衡准则。 证明 vdW 方程的对比态形式为 ( ) r r r r V T V P 3 1 8 3 2 − = + 。 证明：将方程式应用于临界点并结果临界点的导数条件得
72 RT P V-b D (-b)2 2RT 6a (-b)V 由后两个方程得 9V RT 代入第一个方程式中得 27b 将这些关系式代入vdW方程中得,并经过数学整理后可以得到 P,/ T 即可以写成对比态的形式 P (37-1)=87 1.将纯流体的循环1-3-4-4-5-1转化在lnPH图上,其中2-3-44是等压过程,4-5是等焓 过程
( ) ( ) 0 2 6 0 2 3 4 2 3 2 − = − + = − − − − = c c c c c c c c c c V a V b RT V a V b RT V a V b RT P 由后两个方程得 3 8 9 c c c V b V RT a = = 代入第一个方程式中得 2 27b a Pc = 将这些关系式代入vdW方程中得，并经过数学整理后可以得到 = − + c c c c T T V V V V P P 3 3 1 8 2 即可以写成对比态的形式 ( ) r r r r V T V P 3 1 8 3 2 − = + 1. 将纯流体的循环 1-3-4-4’-5-1 转化在 lnP-H 图上，其中 2-3-4-4’是等压过程，4’-5 是等焓 过程。 解： 3 4 1 T S P2 P1 T2 T 1 2 4 5
2.从下图中300C的等温线下方的面积计算是0.001093m3 MPa mol-l。试由此计算30C和 8MPa时的逸度和逸度系数。 (RT/P-N)m' mol-I 0.001093 P=8MPa 解:由题意和图形可知,「|p 由逸度公式得 RT P P 0.001093 = exp =6379(MPa) 8314×10-×573 及逸度系数 q=2=0.7996 3.已知冰在-5C时的蒸汽压是0.4kPa,比重是0.915。由此计算冰在5C和100MPa时的逸度。 解:-5C和04kPa的水蒸汽可以认为是理想气体,其逸度为′P=0.4kPa 由等温条件下逸度随着压力的变化关系(g 考虑到冰的摩尔体系随着压力 aP RT 的变化很小,可以认为是一个常数,即1=180150.915=1969cm3moll 从-5C和04kPa致5C和100MPa积分上式,得 「v(100MPa-04Pa) f(-5C100a)=f(-5C,04 kPa)exp R(273.15-5) 1.969×10-5×(100-0.0004 0.4k Paexpl =0.9674kPa 8314×107×(273.15-5) 可见,对于凝聚态物质,逸度随着压力的变化不是很大。 第4章 、选择题 1. Henry规则(A,C) A适用于理想溶液B仅适用于溶质组C适用稀溶液的溶质D阶段适用于稀溶液
2. 从下图中300C的等温线下方的面积计算是0.001093m3 MPa mol-1。试由此计算300C和 8MPa时的逸度和逸度系数。 解：由题意和图形可知， -1 8 0 = −0.001093m3 MPa mol − dP P RT V 由逸度公式得 6.379(MPa) 8.314 10 573.15 0.001093 8exp 1 exp 6 0 = − = = − − P dP P RT V RT f P 及逸度系数 = = 0.7996 P f 3. 已知冰在-5C时的蒸汽压是0.4kPa，比重是0.915。由此计算冰在-5C和100MPa时的逸度。 解：-5C和0.4kPa的水蒸汽可以认为是理想气体，其逸度为f=P=0.4kPa。 由等温条件下逸度随着压力的变化关系 RT V P f T = ，考虑到冰的摩尔体系随着压力 的变化很小，可以认为是一个常数，即V s=18.015/0.915=19.69cm3 mol-1 从-5C和0.4kPa致-5C和100MPa积分上式，得 ( ) ( ) kPa kPa R V MPa kPa f C MPa f C kPa s s s 0.9674 8.314 10 (273.15 5) 1.969 10 100 0.0004 0.4 exp (273.15 5) 100 0.4 ( 5 ,100 ) ( 5 ,0.4 ) exp 5 5 = − − = − − − = − − − 可见，对于凝聚态物质，逸度随着压力的变化不是很大。 第4章 二、选择题 1. Henry 规则（A，C） A 适用于理想溶液 B 仅适用于溶质组 C 适用稀溶液的溶质 D 阶段适用于稀溶液 0.001093 P=0 P=8MPa (RT/P-V) m3 mol-1
的溶质和溶剂 分 组分 液的溶剂 2.二元非理想溶液在极小浓度的条件下,其它溶质组和溶剂组分分别遵守(B) A Henry规则和 B Henry规则和 c Lewis- Randll规则D均不适合 Henry规则 Lewis-RandIl规则和 Lewis-RandIl规则 2.已知二元混合物的摩尔吉氏函数为G(,P,x)=∑xG(,P)+∑xhx+10x2 纯物质的性质来表达V,H,G2,HE,1,y2,f1,2。 .V P 由H=-T 得 aT(T P ∑ SxIn x X,x H x2=∑xH1+ 由超额性质的定义得 G2=10x H=10 再活度系数与G之间的关系得 Y,=exp 10x2和y2 =e RT RI =/x1=1(①和方=72=x9(10x 系 式 B(T) 1x2R7 B3082)=0479,B3132)=0458B3182)=0439 RTRT R 和40C 时的hny和hy,的表达式
的溶质和溶剂 分 组分 液的溶剂 2. 二元非理想溶液在极小浓度的条件下，其它溶质组和溶剂组分分别遵守（B） A Henry 规则和 Henry 规则 B Henry 规则和 Lewis-Randll 规则 C Lewis-Randll 规则 和 Lewis-Randll 规则 D 均不适合 1. 2. 已知二元混合物的摩尔吉氏函数为 ( ) ( ) 1 2 2 1 2 1 G T,P, x x G T,P x ln x 10x x i i i i = i i + + = = ， 由纯物质的性质来表达 1 2 1 2 ˆ , ˆ V,H,G ,H , , , f f E E 。 解： = = = = = 2 1 2 , 1 i i i i T i i T x x V P G x P G V 由 P x T G T H T , 2 = − 得 2 1 2 1 2 2 , 1 2 2 10 10 10 ln x x x H x x T T H T x x x T R x x T G x T H T i i i i P x i i i i = + − = − − + + = − 由超额性质的定义得 10 1 2 G x x E = 和 10 1 2 H x x E = 再活度系数与G E之间的关系得 = RT x 2 2 1 10 exp 和 = RT x 2 1 2 10 exp = = RT x f f x f x 2 2 1 1 1 1 1 1 10 exp ˆ 和 = = RT x f f x f x 2 1 2 2 2 2 2 2 10 exp ˆ 1. 已 知 关 系 式 ( ) 1 2 B T x x RT G E = ， 和 B(308.2) = 0.479，B(313.2) = 0.458,B(318.2) = 0.439 。求 RT G E ， RT H E ， R S E 和40C 时的 1 2 ln 和ln 的表达式
解:由给定式得 RT B(T)x,x2 HE=-TOIG/RT) xx dIn t 0.439-0479 ≈-x2h3182-h30821.25x 由F和G2就可以得到S =-x1x2{B+ ≈0.792 dIn t 40C时的活度系数表达式为 hny1=0458x2和hy2=0458x2 2.由液体状态方程(方程)=v-Dm(P+E得到压缩液体的逸度与饱和液 P+e 体的逸度关系式为h/=h+(“+DP-P)DP+B)1(P+E),压缩 RI P+e 液体的逸度系数与饱和液体的逸系数之间的关系式为 In '=h +h ps(+DXP-P)_D(P+EM/P+E (由公式 RT P+E aIn 从饱和液体至压缩液体积分,得到逸度关系式,再由逸度系数的定义 得到逸度系数关系式 第5章 1.苯(1)环己烷(2)在常压下的共沸组成为0.525,沸点是776C,若该混合物符合 van laar 方程。已知两组分在该温度下的饱和蒸汽压分别是0.993和0.980bar。则两组分的活度系 0.0919 数模型为hy1 和hy2 。(由汽液平衡准则 1+1.36 1+0.736 和共沸点的条件得y1=1.02,y2=1.034,再得到 van Laar方程常数 A12=0.125,A21=0.0919
解：由给定式得 1 2 B(T)x x RT G E = ( ) 1 2 1 2 1 2 1 2 , 1.25 ln 318.2 ln 308.2 0.439 0.479 ln 1 x x x x d T dB x x dT dB Tx x T G RT T RT H P x E E = − − − = − = − = − 由H E和G E就可以得到S E 1 2 792 1 2 0. ln x x d T dB x x B R S E = − + 40C时的活度系数表达式为 2 2 1 2 ln 1 = 0.458x2和ln = 0.458x 2. 由液体状态方程（Tait方程） + + = − P E P E V V D s l sl ln 得到压缩液体的逸度与饱和液 体的逸度关系式为 ( )( ) ( ) + + + − + − = + P E P E RT D P E RT V D P P f f s sl s l s ln ln ln ；压缩 液 体 的 逸 度 系 数 与 饱 和 液 体 的 逸 系 数 之 间 的 关 系 式 为 ( )( ) ( ) + + + − + − = + + P E P E RT D P E RT V D P P P P s s sl s l s ln ln ln ln 。 ( 由公式 RT V P f l T l = ln 从饱和液体至压缩液体积分，得到逸度关系式，再由逸度系数的定义 得到逸度系数关系式。) 第5章 1. 苯（1）-环己烷（2）在常压下的共沸组成为0.525，沸点是77.6C，若该混合物符合van Laar 方程。已知两组分在该温度下的饱和蒸汽压分别是0.993和0.980bar。则两组分的活度系 数模型为 ln 1 = 2 2 1 1 1.36 0.125 + x x 和 ln 2 = 2 1 2 1 0.736 0.0919 + x x 。（由汽液平衡准则 和共沸点的条件得 1 =1.02 2 =1.034 az az ， ，再得到 van Laar 方程常数 A12 = 0.125，A21 = 0.0919 ）
2.由下戊烷(1)正己烷(2)正庚烷(3)组成的液体混合物在(已知纯组分的蒸汽压 分别是2.721,1.024,0.389bar)在6C和常压的汽液平衡常数分别为 K1=27406,k2=10109,K1=0.3844(由于压力较小,故汽相可以作理想气体 处理。以因为是烃类混合物,液相近视为理想溶液,理想系统的汽平衡常数为 K=P /P) 3.由沸点仪测得4C时正戊烷(1)-正丙醛(2)体系的y1=3848,y2=3979,由此 求取 van laar方程系数为A12=13476:A21=13810。( van laa方程有A12=hny和 A21=hy2) 4.正辛醇(1)水(2)组成液液平衡系统。在25C时,测得水相中正辛醇的摩尔分数为 000007,而醇相中水的摩尔分数为0.26。试估计水在两相中的活度系数 解:由液液平衡准则,对于组分水有 水相,水相 醇相,醇相 2=x 因为 x水相=00000x相=0.9993→ 所以 又因为 0.26 所以 醇相 026-3846 1.乙醇(1)-水(2)在150.2K形成最低共熔点,该点的组成为x1=0.7961。已知两组分的 熔化焓为61166和60082Jmol-1,熔点为1587和273.2K,求最低共熔点的液体混合物中 两组分的活度系数为y1=09663和y2=05621(由式5-34和535计算) 3.已知醋酸甲酯(1)-甲醇(2)系统的 Wilson方程模型参数为 A2=0.5108e(549958/7) A2=19578xp(-467.79/7) Antoine方程为 hP'=145683-28387/7-4516) hP=16.1254-39196/(7-4316) 其中,P的单位为kPa,T的单位为K。确定该系统是否有共沸点存在。系统属于是何种偏差? 解:当T=327K时, Wilson模型参数为
2. 由下戊烷（1）-正己烷（2）-正庚烷（3）组成的液体混合物在（已知纯组分的蒸汽压 分别是 2.721 ， 1.024 ， 0.389bar ） 在 69C 和 常 压 的 汽 液 平 衡 常 数 分 别 为 K1 = 2.7406，K2 =1.0109，K1 = 0.3844 （由于压力较小，故汽相可以作理想气体 处理。以因为是烃类混合物，液相近视为理想溶液，理想系统的汽平衡常数为 K P P s i = i ） 3. 由沸点仪测得40C时正戊烷（1）-正丙醛（2）体系的 1 = 3.848 2 = 3.979 ， ，由此 求取van Laar方程系数为 A12 = 1.3476； A21 = 1.3810。（van Laar方程有 12 = 1 A ln 和 21 = 2 A ln ） 4. 正辛醇（1）-水（2）组成液液平衡系统。在25C时，测得水相中正辛醇的摩尔分数为 0.00007，而醇相中水的摩尔分数为0.26。试估计水在两相中的活度系数。 解：由液液平衡准则，对于组分水有 水相 水相 醇相 醇相 2 2 2 2 x = x 因为 1 = 0.00007, 2 = 0.99993 →1 水相 水相 x x 所以 2 1 水相 ， 又因为 2 = 0.26 醇相 x 所以 3846 026 1 2 = 醇相 1. 乙醇（1）-水（2）在150.2K形成最低共熔点，该点的组成为x1=0.7961。已知两组分的 熔化焓为6116.6和6008.2Jmol-1，熔点为158.7和273.2K，求最低共熔点的液体混合物中 两组分的活度系数为 1 = 0.9663和 2 = 0.5621。（由式5-34和5-35计算） 3. 已知醋酸甲酯（1）-甲醇（2）系统的Wilson方程模型参数为 ( ) ( T ) T 1.9578exp 467.79 0.5108exp 54.9958 21 12 = − = Antoine方程为 ( ) ln 16.1254 3391.96 ( 43.16) ln 14.5683 2838.7 45.16 1 1 = − − = − − P T P T s s 其中，P的单位为kPa，T的单位为K。确定该系统是否有共沸点存在。系统属于是何种偏差？ 解：当T=327K时，Wilson模型参数为
112=0.60435,A21=046826 由 Wislon模型参数与无限稀活度系数之间的关系 hy1=1-nA12-A21 hny2=1-hA21-A12 n1=2.8159,y2=3.1721 再由 Antoine方程得T=327K时下的纯组分的蒸汽压 P=8968,P2=65.05kPa 引入相对挥发度a2=当/x=的概念。在随着组成的变化过程中,共沸点 y2 /x2 r2Pi a2=1,而共沸点两边的相对挥发度一个大于是,一个小于是。由于 1·Ps3.879>1 a2(x1→1)= 1·PL=0434 1P2 所以有其沸点存在 又由于>1,y2>1,所以,在其沸点也有时y1>1,y2>1,所以,是下偏差体 系,故为最高压力共沸点,T=327K也是系统是最低共沸温度 4.证明二元共沸有(1)-= d(1/P).d/(w/2) ,(2)讨论该式在共沸系统的应 dt dP 用 证明:对于二元系统有x1=x(T,P) aP aT( aP 对于共沸点,自由度为1 dx, dr dP(dT 又因为共沸点有 P n, P
12 = 0.60435, 21 = 0.46826 由Wislon模型参数与无限稀活度系数之间的关系 2 21 12 1 12 21 ln 1 ln ln 1 ln = − − = − − 得 1 = 2.8159, 2 = 3.1721 再由Antoine方程得T=327K时下的纯组分的蒸汽压 P P kPa s s 1 = 89.68, 2 = 65.05 引入相对挥发度 s s P P y x y x 2 2 1 1 2 2 1 1 12 = = 的概念。在随着组成的变化过程中，共沸点 12 =1 ，而共沸点两边的相对挥发度一个大于是，一个小于是。由于 ( ) 3.879 1 1 0 2 1 1 12 1 = • → = s s P P x ( ) 0.434 1 1 1 1 2 1 12 1 = • → = s s P P x 所以有其沸点存在 又由于 1 1, 2 1 ，所以，在其沸点也有时 1 1, 2 1 ，所以，是下偏差体 系，故为最高压力共沸点，T=327K也是系统是最低共沸温度。 4. 证明二元共沸有(1) ( ) ( ) 1 1 2 2 1 2 dx d dP dT dT d P P dP dx s s = • ，（2）讨论该式在共沸系统的应 用。 证明：对于二元系统有 x x(T,P) 1 = 1 1 1 T P P x T T x P x = 对于共沸点，自由度为1 = dP dT dT dx dP dx1 1 又因为共沸点有 s s P P 2 1 2 1 =
对1求导数,得 d(/n)d(/y)dx, a(p/pa dT 变形得 d4(P/),a/(n/m2) dT 由于(r)>0,故符号取决于4F和6的过的符号 对于正偏差系统,y,>1,(1/2)1-是最大值:(1/r2)为最小值。因此 d(v1/y2) 0,故 d(P:/P2) 与是异号 对于正偏差系统,7,<1,(v1/2)2是最小值:(v1/2):为最大值。因此 d(n/)0.故/P)与血是同号 5.20C时固体萘(2)在正己烷(1)中的溶解度为x=0.09,试估40C时萘在正己烷中的溶 解度为多大。已知萘的熔化热和熔点分别为1922.8Jmo1和802C。该溶液的活度系数模 型为hy2RT 解由式53,x=1可 得20C时的萘的活度系数 19928(1 =2.9 8314(3534293.1 由此可得到活度系数模型参数 x2)=31330Jmol 对于40C时,由式5-34得 3133 1992.8 313.15 8.314×313.15 314×313.15 353.4 迭代求解得40C时的溶解度为x,=0201 1.已知环己烷(1)-苯(2)体系在4C时的活度系数模型为G2=0.458R1x1x2,纯组分 的蒸汽压为P=2462,P}=2442kPa,试得到该条件下的等温泡点曲线
对T求导数，得 ( ) ( ) ( ) dT d P P dT dx dx d dT d s s 1 1 1 1 1 2 1 2 = = 变形得 ( ) ( ) 1 1 2 2 1 2 dx d dP dT dT d P P dP dx s s = • 由于 0 1 P x T ，故 dP dx1 符号取决于 ( ) dT d P P s s 2 2 和 ( ) 1 1 2 dx d 的符号。 对于正偏差系统， ( ) 1 2 1 0 1, = x i 是最大值； ( ) 1 1 2 x1= 为最小值。因此 ( ) 0 1 1 2 dx d ，故 ( ) dT d P P s s 2 2 与 dP dx1 是异号。 对于正偏差系统， ( ) 1 2 1 0 1, = x i 是最小值； ( ) 1 1 2 x1= 为最大值。因此 ( ) 0 1 1 2 dx d ，故 ( ) dT d P P s s 2 2 与 dP dx1 是同号。 5. 20C时固体萘（2）在正己烷（1）中的溶解度为x2=0.09，试估40C时萘在正己烷中的溶 解度为多大。已知萘的熔化热和熔点分别为1922.8J mol-1和80.2C。该溶液的活度系数模 型为 2 2 1 ln x RT = 。 解：由式5-34， = − R T T H x m fus 1 1 exp 1 2 2 2 2 得20C时的萘的活度系数 2.9 293.15 1 353.4 1 8.314 1992.8 exp 0.09 1 2 = = − 由此可得到活度系数模型参数 ( ) -1 2 = RT ln 2 1− x2 = 3133.0Jmol 对于40C时，由式5-34得 ( ) − − = − − 353.4 313.15 1 8.314 313.15 1992.8 1 ln 8.314 313.15 3133 2 2 2 x x 迭代求解得40C时的溶解度为 x2 = 0.201 1. 已知环己烷（1）-苯（2）体系在40C时的活度系数模型为 458 1 2 G 0. RTx x E = ，纯组分 的蒸汽压为 P P kPa s s 1 = 24.62, 1 = 24.42 ，试得到该条件下的等温泡点曲线
解:由低压下的汽液平衡准则得到P~x1的关系式为 P=∑Pyx 由超额吉氏函数模型得到活度系数关系式 hny1=0458x2=0458(1-x1),hy2=0.458x 得到P~x1的关系式为 P=2462xb458-x)]+2441-x)x458x 2.从二元液相的y1y2~x1曲线形状来说明,对于正偏差系统, d(v1/y2) <0:对于正 偏差系统 1()20
解：由低压下的汽液平衡准则得到P~x1的关系式为 = = 2 i 1 i i s i P P x 由超额吉氏函数模型得到活度系数关系式 ( ) 2 2 1 2 1 2 ln 1 = 0.458x2 = 0.458 1− x ，ln = 0.458x 得到P~x1的关系式为 ( ) ( ) 2 1 1 2 P = 24.62x1 exp 0.458 1− x1 + 24.42 1− x exp 0.458x 2. 从二元液相的 1 2 ~ 1 , x 曲线形状来说明，对于正偏差系统， ( ) 0 1 1 2 dx d ；对于正 偏差系统， ( ) 0 1 1 2 dx d