20.14一纯的铂化合物，经测定相对分子质量为301，化合物中含Pt64.8%,C123.6%,NH5.6%, H06.0%: (1)指出此化合物的分子式： (2)画出可能的结构式： (3)讨论各种结构的相对稳定性。 解：(1)nr:na:nws:no=1:2:1:1分子式为PtNH)HO)IC2 (2)P(Ⅱ)为d结构，有2种杂化方式，sp3和dsp,sp杂化为四面体结构，dsp杂化后形 成平面四边形配合物，有顺、反2种构型，故有3种可能的结构。 Cl NH3 C NHz Pt Pt NH C1 H20 H20 Cl C 顺式结构 反式结构 四面体构型 (3)根据配位的空间排列情况，由于铂的5d轨道在空间的伸展范围较大，产生的分裂能较 大，所以平面四方形稳定性较大。对该配合物而言，在平面四方形的顺、反结构中，由于两 个相同配体C的反位效应比较大，所以顺式结构要稳定些。 55  20.14 一纯的铂化合物， 经测定相对分子质量为 301， 化合物中含 Pt 64.8%，Cl 23.6%，NH3 5.6%， H2O 6.0%： （1）指出此化合物的分子式； （2）画出可能的结构式； （3）讨论各种结构的相对稳定性。 解: （1）nPt∶nCl∶nNH3∶nH2O＝1∶2∶1∶1  分子式为[Pt(NH3)(H2O)]Cl2 （2）Pt(Ⅱ)为 d 8 结构，有 2 种杂化方式，sp 3 和 dsp 2，sp 3 杂化为四面体结构，dsp 2 杂化后形 成平面四边形配合物，有顺、反 2 种构型，故有 3 种可能的结构。 顺式结构 反式结构 四面体构型 （3）根据配位的空间排列情况，由于铂的 5d 轨道在空间的伸展范围较大，产生的分裂能较 大，所以平面四方形稳定性较大。对该配合物而言，在平面四方形的顺、反结构中，由于两 个相同配体 Cl－ 的反位效应比较大，所以顺式结构要稳定些