g+h(R2732/ P1) △H△S 2++h(R2) (∏-9-17) 显然,只要已知P1,从实验数据就求出△S,和△G 凯瑟( Kaiser)认为,溶解过程的热力学函数变化可以分为理想状态和超额两部分。偏 摩尔超额溶解自由能和焓变可分别用下式表示 △G= RTIn y △He-△G 和△S (I-9-19) 根据上述两式即可对本实验的测定结果作进一步计算。 吸附热。在气固色谱实验中,同样可以进行类似的测定。不过,由式()求得的 是其他样品在固相吸附剂上的吸附焓,而其吸附熵吸附熵可根据下式计算 fn,△Sa +ln(273·R·S (∏-9-20) RT R 式中S为固定相的比表面积 三、温度和压力的测定。柱温的测量精度不仅影响到血Vg。-1/7和h2-1/T线 性的可靠性,而且还将对p’的计算和y2的数值的确定带来较大影响。所以应使用较精确的 温度计,精度以±0.1°C为宜;测温点的位置也必须慎重确定 商品色谱仪的柱前压力表应换装成精密压力表。04级则可与其他测量误差相匹配,也 可以利用气体进样六通阀接U型水银差压计 式(∏9-1)的P指的是皂膜流量计所处温度下水的饱和蒸气压。可在载气出口处串连 一个水蒸气预饱和管以确保P数值的正确可靠。 四、在八个学时的教学时间内,不可能由学生自制固定相、装柱和老化。这些环节可另 行安排示范,或可通过仪器分析实验课掌握。若将此实验与实验三(纯液体饱和蒸气压的测 定)同时进行,并且只做正己烷或环己烷中的一种样品,则ΔH,可由实验直接求得并作 比较 7、提问思考 、如采用氮气做为载气,实验中应注意什么问题?如何确定气液色谱实验的各 个操作条件(如温度、桥路电流、载气流量、空气进样量等)? 从y2数值讨论正己烷和环己烷在邻苯二甲酸二壬酯的溶液对拉乌尔定律 的偏差 二 什么样的溶液体系才适于用气液色谱法测定其热力学函数 四、 试从热力学函数对温度的依赖关系与实验测量误差两个角度讨论测定温度 范围的合理选择 参考文献 1.金鑫荣,《气相色谱法》,第40~65页,高等教育出版社(1987) 2. RC Weast(Ed )CRC Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press, Boca Raton Florida(1985~1986)ln ln( 273.2 / ) R 1 RT G V o g g +  = − ln( 273.2/ ) R 1 R S RT Hs s +  +  = − （∏-9-17) 显然，只要已知 1 ，从实验数据就求出 Ss 和 Gs 。 凯瑟（Kaiser）认为，溶解过程的热力学函数变化可以分为理想状态和超额两部分。偏 摩尔超额溶解自由能和焓变可分别用下式表示  G = RT ln  e s （∏-9-18) 和 T H G S e s e e s s  −   = − （∏-9-19) 根据上述两式即可对本实验的测定结果作进一步计算。 二、吸附热。在气固色谱实验中，同样可以进行类似的测定。不过，由式（）求得的 是其他样品在固相吸附剂上的吸附焓 ，而其吸附熵吸附熵 可根据下式计算 ： ln( 273 ) RT R ln 0 a a R S H S Vg + • •  +  = − （∏-9-20) 式中 S 为固定相的比表面积。 三、温度和压力的测定。柱温的测量精度不仅影响到 lnVg 1/T 0 − 和 ln 2 −1/T   线 性的可靠性，而且还将对  p 的计算和  2  的数值的确定带来较大影响。所以应使用较精确的 温度计，精度以 C 0  0.1 为宜；测温点的位置也必须慎重确定。 商品色谱仪的柱前压力表应换装成精密压力表。0.4 级则可与其他测量误差相匹配，也 可以利用气体进样六通阀接-U 型水银差压计。 式（∏-9-1) 的 pw 指的是皂膜流量计所处温度下水的饱和蒸气压。可在载气出口处串连 一个水蒸气预饱和管以确保 pw 数值的正确可靠。 四、在八个学时的教学时间内，不可能由学生自制固定相、装柱和老化。这些环节可另 行安排示范，或可通过仪器分析实验课掌握。若将此实验与实验三（纯液体饱和蒸气压的测 定）同时进行，并且只做正己烷或环己烷中的一种样品，则 V Hm 可由实验直接求得并作 比较。 7、 提问思考 一、 如采用氮气做为载气，实验中应注意什么问题？如何确定气液色谱实验的各 个操作条件（如温度、桥路电流、载气流量、空气进样量等）？ 二、 从  2  数值讨论正己烷和环己烷在邻苯二甲酸二壬酯的溶液对拉乌尔定律 的偏差。 三、 什么样的溶液体系才适于用气液色谱法测定其热力学函数？ 四、 试从热力学函数对温度的依赖关系与实验测量误差两个角度讨论测定温度 范围的合理选择。 参考文献 1. 金鑫荣，《气相色谱法》，第 40～65 页，高等教育出版社（1987） 2. R.C.Weast(Ed.)CRC Handbook of Chemistry and Physics,CRC Press,Boca Raton, Florida (1985～1986)