·528· 北京科技人学学报 1993年No.5 NbF;-+0:-=NbOF+F- (1) -1.5-1.0-0.500.5 -1.5-1.0-0.500.5 oNi/Ni(I)]/V [Ni/Ni(II )]/V 图2Nb(\)的阴极还原分支 图3氧化物对伏安曲线的影响 K,NbF2量(mol%)分别为：a0.05,b0.10, 021Nb\、)摩尔比为a0.4,b0.6,c0.8 c0.125.d0.175、e0.25 Fig.3 The effect of oxide on cyclic Fig.2 The cathodic reduction branches of Nb() voltammograms 内此，当氧化物与氟铌化物的摩尔比小】时，在熔盐中5价铌将以氟铌化物 (NbF)和氟氧铌化物(NbOF。)的形式：在。因而电化学还原过程中，5价铌也将分 别以氟铌化物和氟氧化物的形式进还原一氧化反应。峰C将随化物的添加而增加， 峰D则山于氧化物的加人而降低。 2.3伏安滴定法 从5价桃在FLINAK熔盐的平衡反以和电化学行为以看出，Nb(\)是用米确定 FLINAK熔盐屮化物含t的很好滴定物.对不问K,NbF,的FLINAK熔盐，在I问 样扫描速度(0.2Vs)下的伏安图进行了测量并表示于图2。氟铌化物的峰电流密度随5 价铌(KNbF,)其的增加增加，其结果示于图4。 在熔盐中，」5价Nb(\、)是以NbF或NbOF。形式任在的，闪iNb()的 浓度可表小为： CNNv二Cbt3+CNhOFA (2) CNM,是所加人K:NbF,在FLINAK熔盐中的摩尔浓度；Cbt和C、分别北 京 科 技 大 学 学 报 N b F + 0 2 一 = N b 0 F 孟 一 + F - 19 9 3年 N o . 5 ( l ) 弓匕 \ ó ab Cd e 卜r.,es`. 侧I/日 碱叭日 / 藻 一 1 . 0 一 0 . 5 0 一 1 . 5 一 1 . 0 一 0 . 5 0 0 . 5 价困i汹i ( 1 ) ]八 价N[ iN/ i( 1 )】爪 N h( 、 )的阴极还 原分 支 一图L 52 K z N b F : t ( m o l% )分别 为 : a 0 . 0 5 , b 0 . 1 0 , c 0 . 12 5 , d 0 . 1 75 , e 0 . 2 5 Fi g . 2 T h e e a t h o di e r e d u e t i o n b r a nc be s o f N b( \ ) 图 3 氧化 物对伏安 曲线 的影响 0 2 一 I N 以 丫 )周你 比为: a o . 4 , b o . 6 , e 0 . 8 Fig · 3 T h e e fe e t o f o x i d e o n e y e li e , o . t a m m o g r a m s 因 此 , 当 权化 物 与氟 锐 化 物 的 摩 尔 比 小 卜 l 时 , 在 熔 盐 中 5 价 捉 将 以 氟 妮 化 物 ( N b F犷) 和氟 氧泥 化物 ( N b o 式 一 ) 的 形式 存 在 。 因 而 电化学 还 原过 程 中 , 5 价 泥 也将 分 别 以 氟 泥 化物 和 氟 氧 化 物 的 形式 进 行 还 原一钱 化反 应 。 峰 C 将 随 权 化物 的添加 而增 加 , 峰 D 则 山 于氧化物的 加 人而降 低 。 .2 3 伏安滴定 法 从 5 价 妮在 F LI N A K 熔 盐 的 犷衡 反 应 和 电化 学 行 为可 以 看 出 , N b( 、 一 )是 用 来确 定 F LI N A K 熔 盐 中 氧 化物 含址 的很 好滴 定 物 。 对 不 同 K Z N b F : 人卜的 F LI N A K 熔盐 , 在 l司 样 扫描 速 度 (0 . 2 v s 一 ` ) 下的 伏安 图 进行 了测 址 并表 示 于图 2 。 氟锐化 物 的峰 电流 密度随 5 价泥 ( K Z N b F : ) 在 熔 盐 中 、 浓 度 、叮表示 为 : C 卜 卜; v , 二 C N 。 一 , 址 的增 力fl而 增 力11 , 其结 果示 j ; 图 4 0 : t门 5 价锐 [N b ( \ 一 )]是 以 N b r 犷或 N b o r 孟 一 形 式 存在 的 , I 、 ! 一r .J N b ( 、 一 )的 + C 、 卜一) 卜 , C 卜、 ( 、 , 是所 加人 K : N b F : 在 F L I N A K 熔盐 中的 J拿尔浓 度 : f 、 卜。 · 和 ` 、 、 卜、 , , 云 (2 ) 分另l』